exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике

Пикрилхлорид

Физико-химические свойства:
Бесцв. крист., желтеющие на свету. Практически не растворим в Пикрамидводе (0.018г на 100г воды при 15°С, 0.346г на 100г воды при 100°С), очень хорошо растворим в ацетоне (212г на 100г при 17°С, 546.4г на 100г при 50°С). В горячей воде гидролизуется до пикриновой кислоты. Плотность 1.76 г/см3. Токсичен. При попадании на кожу тринитро- и динитрохлорбензолов появляются дерматиты и ожоги.


Восприимчивость к нагреванию и внешним воздействиям:
t пл. 85°С.

Энергетические характеристики:
Скорость детонации 7200м/с при 1.74 г/см3. Фугасность 300мл.

Применение:
В 1 мир. войну частично использовался в качестве ВВ (выделяющиеся при взрыве хлор и хлороводород вызывали раздражающее действие). Используется как сырье для производства нитросоединений ароматического ряда.

Получение:

1) Получение пикрилхлорида в одну стадию:

1600мл 30% олеума помещают в колбу снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником. Колбу ставят в миску с холодной водой и постепенно при перемешивании добавляют 710г нитрата калия, не давая температуре подняться выше 60°С, смесь охлаждают до 30°С и медленно добавляют 160г хлорбензола при перемешивании и удерживании температуры ниже 50°С. По окончании добавления хлорбензола водяную баню убирают и нагревают смесь под обратным холодильником при 125°С в течение 4 часов. Затем дают охладиться до комнатной температуры, после чего смесь выливают в 1кг льда. После плавления льда добавляют еще 1 литр воды и перемешивают в течение 20мин. Осадок фильтруют и промывают двумя порциями по 500мл хол. воды, сушат. Для очистки пикрилхлорид можно перекристаллизовать следующим образом: Полученное кол-во сухого вещества растворяют в 200мл ацетона, а затем приливают 600мл метанола. Продукт промывают водой и сушат.

2) Получение пикрилхлорида из динитрохлорбензола:

  1. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 10г 2,4-динитрохлорбензола и 60г 20% олеума, нагревают до полного растворения динитрохлорбензола и при 80°С приливают смесь 40г 20% олеума и 30 г конц. азотной кислоты. Затем смесь нагревают до 150°С, выдерживают при этой температуре 12 часов и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают 60% серной кислотой и водой до нейтральной реакции. Осадок сушат в вакууме при 60°С.
  2. 100ч динитрохлорбензола растворили в 750ч 100%серной кислоты и к раствору прибавили 125ч 93% азотной кислоты. Смесь нагревали до 130°С в колбе с обратным холодильником в течение 12 часов. Выход 85%.
  3. Действием хлорокиси фосфора на тринитрофенол в присутствии третичных аминов (или ДМФА) Синтез аналогичен синтезу тринитродихлорбензола при получении ДАТБ.

Получение 2,4-динитрохлорбензола (t пл. 53.4°С):

  1. В нитрационную колбу заливают кислотную смесь состава 45% серной кислоты, 50% азотной кислоты и 5% воды и постепенно в течение часа приливают хлорбензол (40-50г). Количество азотной кислоты берут исходя из необходимости введения двух нитрогрупп и обеспечения 30% избытка азотной кислоты. По окончании слива хлорбензола к смеси постепенно при 50°С добавляют олеум (1.5 вес. части олеума на 1 ч хлорбензола). После слива олеума температуру нитромассы в течение часа поднимают до 100-110°С и нитрование заканчивают. Полученный динитрохлорбензол отделяют от отработанной кислоты в предварительно нагретой делительной воронке, промывают водой и сушат. При необходимости перекристаллизовывают из спирта.
  2. 1ч. хлорбензола добавляют к смеси конц. азотной кислоты (плотн. 1.52) и 100% серной к-ты (1:1) при 5°С. Выдерживают при 5-10°С один час, затем подогревают до 50°С и выдерживают еще час, затем добавляют 2.5 вес. части конц. серной кислоты и выдерживают при 115°С полчаса.

Автор: ()

© Добрейшей души человеки, 2003-2017

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.