exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике

Диазосоединения

Многие диазосоединения сильновзрывчаты, обладают высокой инициирующей способностью. По причине невысокой химической и термической стойкости, а также опасности в обращении большинства подобных веществ, находят практическое применение только ДАНФ и перхлорат 2,4-динитрофенилдиазония.

Диазодинитрофенол, 4,6-динитробензол-2-диазо-1-оксид, ДХД, ДАНФ, DINOL, DDNP, 4,6-динитрохинондиазид-2

Физико-химические свойства:
Желто-оранжевые кристаллы (технический имеет цвет от зелено- до темно-коричневого).Диазодинитрофенол, 4,6-динитробензол-2-диазо-1-оксид Хорошо растворим в ацетоне (6.0г на 100г при 25°С), соляной кислоте и др. Плохо растворим в воде - 0.08% при 25°С, этаноле 0.84г на 100 г растворителя при 25°С, 2.43г на 100 г при 50°С. Практически нерастворим в эфире. При хранении на прямом солнечном свету быстро темнеет по пов-ти, однако устойчив на рассеянном свету. Не совместим с азидом свинца. При обычной температуре не реагирует с конц. кислотами, но разлагается щелочами. При действии азида натрия образует натриевую соль динитроазидофенола. Значительно более устойчив при хранении и нагревании, чем гремучая ртуть и более безопасен. Скорость горения 2.15см/сек (заряд бронированный коллодием, 4мм диаметром, плотн. 1.45 г/см3). В отличие от большинства ИВВ малотоксичен. Плотность 1.71 г/см3. Насыпная плотность 0.3-0.9 г/см3. Плохо прессуется и обладает плохой сыпучестью. Хранят обычно в воде. Совместим почти со всеми ВВ (кроме азидов) и конструкционными материалами.

Восприимчивость к нагреванию и внешним воздействиям:
t пл. 157°С t всп. ок 177°С. Чувствителен к огню, при поджигании в кол-ве неск. грамм или в закрытой емкости - детонирует. Увлажненный теряет восприимчивость к удару и не детонирует от капсюля-детонатора. Чувствительность к удару для груза 0.5 кг (5 ударов) - 22.5см, в этих условиях гремучая ртуть - 15см, азид свинца 17.5см, ТНРС - 20см. Также см. табл. 18. Склонен к электризации.

Инициирующая способность:
Для тротила и тетрила минимальный инициирующий заряд 0.163 и 0.075г (в этих условиях для гремучей ртути 0.21г и 0.165г, для азида свинца 0.16г и 0.03г соответственно). Является лучшим инициатором чем азид свинца для малочувствительных ВВ типа пикрата аммония. Не перепрессовывается при запрессовке под давлением 9136кг/см3.

Энергетические характеристики:
Теплота образования +236.4 ккал/кг. Энтальпия образования +220.8ккал/кг. Теплота взрыва 3.44 МДж/кг, скорость детонации 4400 м/спри 0.9 г/см3, 6600 м/спри 1.5 г/см3, 6900 м/спри 1.6 г/см3. Объем продуктов взрыва 876 л/кг, фугасность 326 мл. Бризантность 95-97% от тротила (песочная проба).

Применение:
Впервые был получен П. Гриссом (Griess) еще в 1858 году, однако интерес к нему как к ИВВ был проявлен только в 1933г и уже через год в США был получен патент на промышленное производство. С тех пор используется, в основном, в нетоксичных ударных воспламенительных составах, электродетонаторах (в детонаторах возможно использование в самостоятельном виде и в смесях), во взрывных заклепках.

Получение:
Получают диазотированием 2-амино-4,6-динитрофенола*.

Получение пикрамата натрия:

В 30 мл. воды растворяют 7.5г гидроксида натрия, добавляют 7.5г хорошо измельченной серы. Смесь нагревают до растворения серы. После неск. мин. кипячения темно-красный раствор охлаждают и сливают с теплым раствором пикрата натрия (90мл воды + 1.5 г гидроксида натрия и 9г пикриновой к-ты) Раствор охлаждают и отфильтровывают красные кристаллы (пикрамат Na).

Получение диазодинитрофенола:

Полученный пикрамат натрия растворяют в 180 мл кипящей воды, и отфильтровывают горячий раствор от избытка кристаллов. Затем к р-ру по каплям добавляют конц. серную кислоту пока раствор не станет оранжево-коричневым. Добавляют еще 7.5 г конц. серной кислоты и при перемешивании полученный р-р сливают с р-ром нитрита натрия (5.4 г на 240 мл воды). Оставляют раствор на 10 мин. После отфильтровывают оранжево-коричневые кристаллы диазодинитрофенола и промывают их водой.

Получение диазодинитрофенола в пром-ти:

В 9л воды растворяют 150г пикриновой кислоты с добавкой 150г 35% раствора гидроксида натрия. При нагревании до температуры 45-50°С вливают раствор 600г гидросульфида натрия в 1.5л воды. Затем к полученной смеси небольшими порциями при интенсивном перемешивании добавляют 1910г пикриновой кислоты и раствор 3кг гидросульфида натрия в 6л воды. При этом следует не допускать повышения температуры более 65°С. После декантации и охлаждении кристаллы пикрамата натрия промывают 10% р-ром хлорида натрия.
1кг пикрамата натрия разводят в 8л воды, добавляют 320г нитрита натрия, растворенного в 2л воды, и постепенно небольшими порциями в течение 2 часов приливают 6 литров 5.5% соляной кислоты, не допуская превышения температуры 20°С. Кристаллы отфильтровывают и промывают водой. Выход ДАНФ 84%.
Предложено добавлять в кислоту небольшое кол-во трифенилметанового красителя, который приводит к образованию мелких хорошо сформированных кристаллов с хорошей сыпучестью. Кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат при 35-40°С.

* - т. н. пикраминовая кислота, t пл. 169 - 171°С, t всп. 205 - 210°С, получают восстановлением пикриновой к-ты гидросульфидом натрия (вместо него можно использовать смесь сульфидов, получаемых кипячением NaOH c серой) и последующим подкислением разб. H2SO4. Обладает свойствами ВВ.

Автор: ()

© Добрейшей души человеки, 2003-2017

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.