exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: СЭП
2013-06-20 [#41509]

Не буду тянуть с продолжением...

Форум: Юридические аспекты

- дополнительные эксперименты (Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research): Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research, sec.B (chemical science), vol.27 (1949 год), выложенного Черепахой в данной теме, т.е. нитролиз ДПТ чистой АК, без добавки НА... Оригинальная метода выглядит так: " 2,18 (0,01 моль) ДПТ добавляют к 12,7 гр (0,2 моль) 99,6%-ной АК при темп-ре 0-10 Ц., в течении 5 минут, затем массу выдерживают в течении 25 минут и выливают на лёд. Стабилизируют кипячением с 70%-ной АК. Выход = 1,01 гр (34% от теории) НМХа с темп. пл. = 278,5-279,5 Ц." Т.е. видим, что в данной методе используют модуль = 5,8 (АК по ДПТ) и применяют для нитролиза чистую азотку (без добавки НА)... 2.1.6. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 5,7) "Повторно-сравнительный" опыт. Ранее мя описывал опыт, проведенный по данной методе, но с модулем = 5,15 тогда было получено из 1,5 г ДПТ 0,62 г октогека (далее ОГ) и "вернули" около 40 мг ДПТ, что в пересчёте на 1 г ДПТ составляет 0,413 г ОГ + 26 мг ДПТ. По оригинальной же методе получают в пересчёте на 1 г ДПТ - 0,46 г ОГ (но модуль там был взят = 5,8)... Так вот мя решил попытаться в точности повторить оригинальную методу из журнала... Но получилось не очень... Загрузки: Было взято: АК (99,9%) = 23,80 г* ДПТ (перекр.) = 4,07 г * в процессе синтеза из р/м "улетело" около 0,5 г 99,9%-ной АК (т.к. во-первых чистая азотка имеет гораздо более высокую летучесть нежели р-ры НА в АК, во-вторых была весьма высокая темп. в помещении = около 27 Ц.) Модуль изначально был = 5,85 (АК по ДПТ), но из-за того, что 0,5 г АК улетучилось из р/м, практический модуль составил 5,725... Ход: В целом аналогичен ходу работы 2.1.1., но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +3 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 5-10 Ц., время выдержки №1 = 30 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 5-10 Ц., Детали: 1) Выдержку №2 не делали = р/м после выдержки №1 сразу вылили в ледяную "кашу" 5%-ного р-ра НА в воде; 2) При добавлении ДПТ к АК выделяется какой-то прозрачный газ без запаха (интересная деталь - при использовании 10%-ного р-ра НА в конц. АК при добавлении ДПТ никакого газа не выделяется), ДПТ при попадании в АК почти полностью быстро р-ряется, но комки всё же немного образует (но их гораздо меньше, чем при использовании 10%-ного р-ра НА в конц. АК), впрочем их мало и они не большие и при дальнейшем перемешивании они постепенно р-ряются; 3) При добавлении ДПТ к АК темп. растёт весьма бодро (гораздо сильнее чем при использовании 10%-ного р-ра НА в конц. АК), поэтому необходимо хорошо перемешивать р/м и сильно охлаждать; 4) Первые примерно 30 минут р/м абсолютно прозрачная и подвижная, но спустя это время - начинает мутнеть, в следствии выделения кристаллов... 5) Было решено заморочиться ради интереса на возможность возврата ДПТ, поэтому р/м разбавляли 5%-ным водн. р-ром НА, а не чистой водой... Поступили сл. образом: Р/м после выдержки №1 быстро при перемешивании вылили в 150 г ледяной "каши" 5%-ного р-ра НА в воде, сабж-сырец отфильтровали и пару раз промыли дист. водой. Фильтрат нейтрализовали 24%-ным р-ром аммиака до рН = 6-7, при постоянном перемешивании и охлаждении, затем р-ру дали выдержку в течении 30 минут (в холодильнике), но ничего, кроме помутнения р-ра мы так и не получили... Масса октогека-сырца составила 2,10 г (до стабилизации) Масса октогека составила 1,26 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,310 г октогека (с сод. НМХа около 76% мас. ч., остальное RDX). Причём обращаю внимание на то, что содержание НМХа в полученном ОГ составляет около 76%, остальное гек (что гораздо ниже, чем в ОГ, полученном при нитролизе ДПТ 10%-ным р-ром НА в конц. АК - там сод. НМХа в ОГ составляет 85-87%), это было определено экспериментальным методом и мы к этому ещё вернёмся... Темп. пл. ист.: 1)262-263 Ц., 2) 263-265 Ц. Вывод по работе: "повторно-сравнительный" опыт не удался, т.к.: во-первых не удалось точно воспроизвести оригинальную методу (а именно не удалось добавить весь ДПТ к АК за 5 минут, т.к. при этом не получалось удержать температуру, возможно что ситуацию спасла бы охл. баня со смесью соли и снега, хотя врятли это могло сильно сказаться на выходе ОГ); во-вторых выход ОГ получился даже ниже чем в опыте с модулем = 5,15... В общем, причина столь низкого выхода ОГ, полученного в данном эксперименте для меня остаётся загадкой... Если есть у кого-нибудь мысли по этому поводу - делитесь ! Было решено сделать ещё одну "контрольную" попытку, с модулем = 6,0... 2.1.7. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 6,0) Модуль на этот раз было решено взять побольше методического ( = 5,8) - что бы наверняка, взяли модуль = 6,0... Загрузки: По плану нужно: АК (99,9%) = 6,0 г ДПТ (чист.) = 1,0 г Было взято: АК (99,9%) = 6,2 г * ДПТ (перекр.) = 1,0 г * эти самые лишние 0,2 г из р/м по ходу синтеза испарились, поэтому можно считать, что было взято ровно 6,0 г... Модуль = 6,0 (АК по ДПТ). Ход: В целом аналогичен ходу работы 2.1.1., но со следующими параметрами процесса: было решено смальца изменить время выдержки (вместо 30 минут дать р/м выдержку в 50 минут)... темп-ра старта = +3 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 3-8 Ц., время выдержки №1 = 50 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-3 Ц. (тупо оставили стаканчик с р/м в охл. бане). Детали: См. работу 2.1.6. Масса октогека-сырца составила 0,46 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,23 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: Из 1 г ДПТ мы получили 0,23 г октогека (с сод. НМХа около 76% мас. ч., остальное RDX). Темп. пл. ист.: 1)263-266 Ц., 2) 262-264 Ц. Вывод по работе: Получилась вообще какая-то хрень... Причём интересно, что практически половина ОГ-сырца разложилась при "варке" в разб. АК, что означает/доказывает, что в отсутствии НА в системе идёт образование больших количеств всякой линейной шняги, которая потом разваливается при стабилизации. А добавка НА в систему способствует циклизации и получению больших количеств циклических нитраминов (НМХ, RDX), нежели линейных... Это можно увидеть сравнив массы ОГ-сырца и чистого ОГ (до стабилизации и после), например если при нитролизе ДПТ 10%-ным р-ром НА в конц. АК у нас получается из 1 г ДПТ 0,85 г ОГ-сырца, из которых чистого ОГ получается около 0,55 г, а если проводить нитролиз ДПТ чистой АК (без добавления НА), то например, из 1 г ДПТ мы получаем 0,5 г ОГ-сырца, из которых чистого ОГ получается всего лишь 0,25-0,30 г (т.е. практически в два раза меньше, чем масса ОГ-сырца)... Поскольку в ходе данного эксперимента получился такой стрёмный выход, было решено провести ещё один "повторный" эксперимент, с точно таким же модулем, как и в оригинальной методе... 2.1.8. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 5,8) Загрузки: По плану нужно: АК (99,9%) = 6,4 г ДПТ (чист.) = 1,1 г Было взято: АК (99,9%) = 6,6 г * ДПТ (перекр.) = 1,1 г * эти самые лишние 0,2 г из р/м по ходу синтеза испарились, поэтому можно считать, что было взято ровно 6,4 г... Модуль = 5,8 (АК по ДПТ). Ход: В целом аналогичен ходу работы 2.1.1., но со следующими параметрами процесса: Было решено снова смальца изменить ход работы... темп-ра старта = +2 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 4-9 Ц., время выдержки №1 = 30 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-3 Ц. (тупо оставили стаканчик с р/м в охл. бане)., время выдержки №2 = 20 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 21 Ц. (к окончанию выдержки). Детали: См. работу 2.1.6. Масса октогека-сырца составила 0,60 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,35 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,318 г октогека (с сод. НМХа около 76% мас. ч., остальное RDX). Темп. пл. ист.: 1)264-267 Ц., 2) 265-266 Ц. Вывод по работе: Выход ОГ получился чуть больше, чем в опыте с модулем = 5,7, но всё равно меньше, чем в опыте с модулем = 5,1 и тем более меньше методического... В чём тут дело мя честно гря так и не вкурил... Сча смальца всё обмазгуем... Сперва подведём итоги... Итак, итоги по данной методе (= нитролиз ДПТ чистой конц. АК, без добавления НА), следующие: - ДПТ удовлетворительной чистоты: М = 5,1: из 1 г ДПТ получается 0,413 г октогека + возврат ДПТ = 0,026 г = 26 мг - ДПТ чистый, дважды перекристаллизованный: М = 5,7: из 1 г ДПТ получается 0,310 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 6,0: из 1 г ДПТ получается 0,230 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 5,8: из 1 г ДПТ получается 0,318 г октогека + возврат ДПТ = следы Ситуация реально мутная... Неплохо было бы ещё провести повторный экспериментик с модулем 5,1 и посмотреть что из этого получится... Но всё же мне лично реально непонятен такой разброс в выходах... В чём тут м.б. причина - х.з. Но не в исх. сырье эт точно, т.к. что ДПТ, что АК - всё брал из одной и той же "бочки", причём не только для этих экспериментов, но и для ряда других опытов (когда делал НМХ по методе artem"а). В общем дело тут не в реактивах... Остаётся только одно - на выходы так сильно влияет, помимо модуля, сама технология = ход работы = время и темп-ра выдержек, и т.д. и т.п. Вот мне реально интересно, может быть мя в некоторых опытах тупо перестарался со стабилизацией = варкой сабжа в разб. АК - ??? Может всё-таки окт способен в кипящей азотке медленно разлагаться - ??? Если есть у кого - либо инфа по этому поводу = поделитесь плиз... Мя из-за этого пекусь, т.к. на длительность стабилизации никогда не обращал должного внимания = кипятил обычно не менее 40-60 минут, а иногда и все 2 часа (эт когда параллельно занимался другими замутами)... А вообще достаточно сабж покипятить в течении 20-30 минут, что бы надёжно его очистить от всякой линейной канители... Кто что думает на этот счёт - ? Мя честно гря после этой серии проведённых экспериментов по данной методе (из журнала), начал сильно сомневаться итогах оригинальной методы (они напоминаю, в пересчёте на 1 г ДПТ получили 0,4633 г практически чистого НМХа, судя по темп. пл., не содержащего RDXа), т.к. слишком в этой журнальной методе много нестыковок, например: 1 - по методе к 99,6%-ной АК добавили 2,18 г ДПТ за 5 минут и при этом они держали темп. не более 10 Ц. - сделать это за 5 минут и удержать при этом темп-ру без бани с охл. смесью (типо соль+снег) нереально ! Но они ни слова не сказали об охл. смеси, причём, обычно это должно быть обязательно указано; 2 - выход у них получился какой-то слишком высокий; 3 - судя по темп. пл. у них в ходе опыта получился сразу чистый НМХ - вот в этом они конкретно пропизделись, т.к. мя тестировал сабж, получаемый по данной методе всегда, и всегда, судя по темп. пл. получался сабж, состоящий не более чем из 70-80% мас.ч. НМХа (остальное RDX), и разок даже проводил хим. анализ образца "НМХа" на содержание в нём НМХа - получилось 76% (подробнее об этом расскажу ниже)... Короче гря, мя считаю автора журнальной методы пиздаболом и готов ему это в лицо обосновать :) А вообще за такое можно и ебло разбить, т.к. это совсем не та область, где можно пиздеть без последствий для здоровья... Вообще, для нас данная метода (нитролиз ДПТ чистой АК) практического интереса не представляет из за слишком невысокого выхода октогека с единицы массы ДПТ... Уж лучше добавить в АК аммиачки и получить вдвое больший выход более чистого ОГ... Но теоретически всё-таки очень интересно... Ну да ладно, едем дальше... - "любознательный" эксперимент :) 2.1.9. Синтез НМХ по методе Черепахи Тротила (модуль = 3,42 по чистой АК) Признаюсь сразу - делал сей замут чисто из любопытства, т.к. не поверил в выходы октогека полученные Черепахой... Скажу сразу, что в точности его методу мне воспроизвести не удалось (т.к. загрузки у меня были слишком мелкие - от этого и все проблемы), но замутил всё же почти как Черепаха. Да, кстати мя ещё и умудрился запороть стадию нейтрализации-"возврата" ДПТ, об этом ниже напишу... Прежде чем читать как делал мя, советую сперва прочитать первоисточник (Черепахину методу), чтобы было с чем сравнивать, благо далеко идти не надо, т.к. его метода находится в этой теме... Загрузки: Было взято: АК (99,9%) = 7,75 г * НА (чист.) = 0,80 г ДПТ (перекр.) = 2,22 г Сульфаминка (ЧДА) = 1,00 г * Из р/м по ходу синтеза испарилось 0,15 г АК, поэтому можно считать, что было взято не 7,75 г, а 7,60 г АК... Модуль = 7,6/2,22 = 3,42 (АК по ДПТ) / модуль = (7,6+0,8)/2,22 = 3,78 (н/с по ДПТ). Ход: Придерживался методы из первоисточника... Детали делюги были такие: Первая порция смеси сульфаминки с ДПТ (1,50 г) была внесена в н/с за 12 минут, темп-ру при этом держал не более 5 Ц., затем за 3 минуты темп-ре дал подняться до 10 Ц., после этого начал добавлять остальное кол-во смеси (0,72 г), на что ушло ещё 10 минут, темп-ру при этом держал в пределах от 10 до 12,5 Ц., затем, после добавления всего ДПТ, темп-ре дал медленно (за 10 минут) подняться до 15 Ц. и выдержали р/м в течении часа при периодическом перемешивании, поддерживая при этом темп. в пределах от 12 до 15 Ц., после чего охладил р/м до 2 Ц. и вылил её в 50 г частично замерзшего 2%-ного р-ра уротропина при перемешивании. Выпавший октогек-сырец отфильтровал под вакуумом на Бюхнере (ф/б "синяя лента"), дважды промыл его дист. водой и убрал сушиться. Фильтрат нейтрализовал пищевой содой до рН = 3-4, затем аккуратно донейтрализовал 10%-ным р-ром аммиака до рН = 6-7, выдержал в холодильнике в течении 4-х часов и отфильтровал выпавший ДПТ, пару раз промыл его водой и убрал сушиться... Сухой октогек-сырец после взвешивания, закинул в хим. стакан на 100 мл, залил 57,5%-ной азоткой и кипятил суспензию около часа, затем охладил, разбавил 2-3-мя объёмами дист. воды, отфильтровал октогек, несколько раз промыл его дист. водой и убрал сушиться... Масса октогека-сырца составила 1,30 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,97 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0,05 г = 50 мг Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,437 г октогека и вернули 23 мг ДПТ Темп. пл. ист.: 1) 252-257 Ц., 2) 251-255 Ц. При 260 Ц. расплав данного образца октогека "кипит" в капилляре... Вывод по работе: В пересчёте на 1 г ДПТ Черепаха получил 0,623 г октогека-сырца, из которого после стабилизации получилось 0,527 г чистого октогека + возвратил 0,309 г ДПТ. В пересчёте на 1 г ДПТ мя получил 0,586 г октогека-сырца, из которого после стабилизации получилось 0,437 г чистого октогека + возвратил 0,023г ДПТ. Выводы делайте сами господа... Мя утверждать ничего не буду по ряду причин, но всё же выскажу своё мнение: - по выходу октогека-сырца и октогека-чистяка: Думаю всё же, что Черепаха зря не стал проводить нормальную стабилизацию = варку в азотке, ИМХО, если бы он это сделал - выход чистого октогека бы убавился... Т.е. мя лично считаю, что октогек у него получился всё же загрязнённым линейными нитраминами, из-за чего и получился такой "привес"... Такой вывод можно легко сделать сопоставив отношения масс октогека-сырца к октогеку-чистяку ( у Черепахи получается так: 0,623/0,527 = 1,18, а у мя так: 0,586/0,437 = 1,34, а ведь такая большая разница маловероятна, т.к. отношения компонентов в методах у нас фактически были одинаковые, ход работы тоже не шибко сильно различался, и т.д. и т.п.)... - по выходу ДПТ: Тут мя и вовсе промолчу, т.к. нейтрализацию мя запорол конкретно (не буду вдаваться в подробности, скажу одно - если бы провёл нейтрализацию "ровно", то и выход ДПТ получил бы совсем иной)... - по поводу "полезности" сульфаминки в данном синтезе: Полезность от неё реально не слабая, что можно увидеть из сл. цифр: Вспоминаем мои эксперименты по нитролизу ДПТ 10%-ным р-ром НА в 100%-ной АК: М = 3,1: из 1 г ДПТ получается 0,276 г октогека + возврат ДПТ = 0,260 г М = 4,1: из 1 г ДПТ получается 0,424 г октогека + возврат ДПТ = 0,112 г М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,566 г октогека + возврат ДПТ = следы Теперь смотрим на то, что мы получили в ходе данного замута: М = 3,42: из 1 г ДПТ получается 0,437 г октогека + возврат ДПТ = 23 мг Причём на возврат ДПТ (23 мг) не обращаем внимания, т.к. получилось ДПТ бы больше, если бы... Видим, что добавка сульфаминки экономит нам весьма много азотки ! Уже из-за этого, у кого есть доступ к сульфаминке, её стоит приобрести, если конечно собираетесь окт варить :) Тем более есть возможность дальнейшей отработки методы с сульфаминкой, а отсюда и более высокие выходы сабжа вытекают... Ну вот в принципе и усё по синтетической части... Проводил мя ещё несколько опытов, но описывать их не буду, т.к. они нам не шибко интересны... Теперь можно подвести окончательные итоги, смотрим, вникаем, делаем выводы и выбираем: 1) Нитролиз ДПТ 10%-ным р-ром НА в 99,5-100% АК (метода artem"а = безацетатный промышленный метод):* - ДПТ удовлетворительной чистоты: М = 3,1: из 1 г ДПТ получается 0,276 г октогека + возврат ДПТ = 0,260 г М = 4,1: из 1 г ДПТ получается 0,424 г октогека + возврат ДПТ = 0,112 г М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,566 г октогека + возврат ДПТ = следы** - ДПТ весьма грязный: *** М = 6,1: из 1 г ДПТ получается 0,506 г октогека + возврат ДПТ = следы - ДПТ бежевого цвета = слегка загрязнённый: М = 5,5: из 1 г ДПТ получается 0,560 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 6,0: из 1 г ДПТ получается 0,589 г октогека + возврат ДПТ = следы - ДПТ чистый, дважды перекристаллизованный: М = 6,2: из 1 г ДПТ получается 0,55 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 7,0: из 1 г ДПТ получается 0,54 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,553 г октогека + возврат ДПТ = следы 2) Нитролиз ДПТ чистой 99,9-100%-ной АК (метода из журнала, выложенного Черепахой):**** - ДПТ удовлетворительной чистоты: М = 5,1: из 1 г ДПТ получается 0,413 г октогека + возврат ДПТ = 0,026 г = 26 мг - ДПТ чистый, дважды перекристаллизованный: М = 5,7: из 1 г ДПТ получается 0,310 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 6,0: из 1 г ДПТ получается 0,230 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 5,8: из 1 г ДПТ получается 0,318 г октогека + возврат ДПТ = следы 3) Нитролиз ДПТ 10%-ным р-ром НА в конц. АК в присутствии сульфаминовой к-ты (метода Черепахи Тротила):***** М = 3,42: из 1 г ДПТ получается 0,437 г октогека + возврат ДПТ = 23 мг Детали: * Весьма перспективная метода, позволяющая получать октогек высокого качества (сод. НМХа около 87%, остальное - гек) и с неплохим выходом; ** Под следовыми количествами имеется ввиду масса не более 5-10 мг, которая может вызвать только лёгкое помутнение р-ра... *** На данный замут и на выходы октогека, полученные в ходе его проведения можно не обращать внимания, т.к. использовавшийся для этого замута ДПТ был крайне низкого качества, отсюда и пониженный выход октогека; **** Данный метод тоже не заслуживает внимания, т.к.: 1- низкие выходы октогека; 2- низкое качество октогека (высокое содержание гексогена в октогеке = около 24%); 3- происходит какая-то мутная лажа с нестабильностью выходов октогека, полученного по данной методе, и т.д. и т.п. ***** Выход октогека скорее всего можно будет смальца поднять (если хорошенько отработать методу), на полученный мной выход = "возврат" ДПТ не обращаем внимания, т.к. если замутить всё ровно, то и выход = "возврат" ДПТ скорее всего увеличится. В целом весьма перспективная метода, позволяющая экономить как конц. АК, так и ДПТ... Теперь, если хорошенько подумать, то можно определиться с методой... На мой взгляд самые перспективные методы, следующие: 1) ) Нитролиз ДПТ 10%-ным р-ром НА в 99,5-100% АК (метода artem"а = безацетатный промышленный метод): М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,566 г октогека + возврат ДПТ = следы 2) Нитролиз ДПТ 10%-ным р-ром НА в конц. АК в присутствии сульфаминовой к-ты (метода Черепахи Тротила): М = 3,42: из 1 г ДПТ получается 0,437 г октогека + возврат ДПТ = /-/-/ Мя лично для себя выбрал первую, отработал её, метода даёт в целом стабильные выходы и качественный октогек с высоким содержанием НМХа... Выбрал мя её лишь потому что на тот момент, когда мне захотелось "познакомиться" с октогеном, у мя не было сульфаминки... Была бы у меня на тот момент сульфаминка - возможно всё было бы иначе и мя взялся бы за отработку Черепахиной методы... Но судьба распорядилась иначе... Так что если у вас есть желание "пощупать" окт и возможность купить сульфаминку, то метода Черепахи - для вас :) У мя сейчас есть всё, но уже нет желания :) Окт мя "пощупал", методу отработал, на отработку которой ушла не одна неделя и даже не один месяц, поэтому нет никакого желания тратить ещё пару месяцев на отработку методы с сульфаминкой... Да и вообще подзаебла меня уже порядком вся эта химия, решил пока от неё отдохнуть... Продолжение следует...

Мне нравится

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.