exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: СЭП
2013-06-20 [#41508]

Сказки бабки-пироманки на ночь :)

Форум: Юридические аспекты

Часть 2. Синтез, очистка и стабилизация НМХ 2.1. Синтетическая часть - плановые эксперименты (промышленная безацетатная технология): 2.1.1. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5,5 по чистой АК) 2.1.2. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,0 по чистой АК) 2.1.3. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,2 по чистой АК) 2.1.4. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 7,0 по чистой АК) 2.1.5. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5,0 по чистой АК) - дополнительные эксперименты (Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research): 2.1.6. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 5,7) 2.1.7. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 6,0) 2.1.8. Синтез НМХ нитролизом ДПТ чистой АК (модуль = 5,8) - "познавательный" эксперимент :) 2.1.9. Синтез НМХ по методе Черепахи Тротила (модуль = 3,42 по чистой АК) 2.2. Разное по теме НМХа (стабилизация, очистка от гексогена, и т.д.) 2.2.1. Определение содержания НМХ в октогеке, путём щелочного разложения гексогена 2.2.2. Перевод НМХ в стабильную модификацию и последующая его очистка от гексогена с помощью ацетона Ну а в заключении выложу отработанную методу получения НМХа нитролизом ДПТ конц. АК в присутствии нитрата аммония... Печатать буду кратко, но понятно. Если чего будет не ясно, то прежде чем спросить перечитайте предыдущие мои работы по данной теме - там всё расписано, причём так, что понятно будет даже... Ну а если действительно что-либо будет не ясно - спрашивайте = как смогу/чем смогу... Итак, понеслась... - плановые эксперименты (промышленная безацетатная технология): 2.1.1. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5,5 по чистой АК) Данный эксперимент является "уточняющим". Поясняю, в предыдущий раз случился такой зыхер, в результате которого мя получил выход НМХа более высокий с модулем = 5, чем с модулем = 6, что теоретически является маловероятным и неожиданным, но тем не менее фактом. Мя тогда подумал и решил, что это случилось из-за очень плохого качества ДПТ, использованного тогда для проведения эксперимента с модулем = 6. Так вот в ходе данного эксперимента мя решил проверить эту теорию... Правда получилось всё не так удачно, как хотелось бы, но тем не менее... Химизм и расчёты: 3,64 г---х=4,94 г (100%) ДПТ ------- НМХ 218,17----296,17 3,64 г---х=3,71 г (100%) ДПТ-------- RDX 218,17----222,12 Загрузки: По плану нужно: АК (99,77%) = 20,0 г НА (чист.) = 2,22 г ДПТ (перекр.) = 3,636 г Было взято: АК (99,77%) = 20,15 г* НА (чист.) = 2,22 г ДПТ (перекр.) = 3,64 г** Модуль = 5,5 (АК по ДПТ) / модуль = 6,1 (АК + НА по ДПТ) Примечания: * АК берём больше расчётного на 150 мг = 0,15 г, т.к. она в процессе синтеза испаряется из р/м, в следствии своей летучести, причём испаряется за время синтеза обычно около 0,15-0,20 г из открытого стаканчика-реактора, при темп. в помещении около 18 Ц. (было определено практически); ** ДПТ был сцука взят хоть и перекристаллизованный из ДМСО и хорошо промытый р-рителями (этанолом и ацетоном), но всё равно засранный какой-то хуйнёй, из-за которой он имел бежевый цвет (вместо кипельно-белого) и какой-то слабый запах. Предположительно из-за этого получился выход НМХа в ходе данного эксперимента смальца ниже ожидаемого. Этой херни в данном ДПТ, предположительно содержалось до 5-10% мас. ч., что весьма существенно. При попадании в конц. АК эта хрень всплывает на поверхность р/м в виде тонкого желтоватого маслянистого слоя. Но на чистоту НМХа это не влияет, т.к. в последующем, при стабилизации сабжа кипячением в АК, данная хрень полностью удаляется... Такая вот засранная партия ДПТ получилась... Предположительно эта какая-то присадка из селитры перекочевала в ДПТ при его получении... Ход: Р-цию проводили в хим. стаканчике, объёмом 50 мл, который устанавливали на весы, в стаканчик засыпали необходимое кол-во НА и наливали с помощью хим. пипетки 99,77%-ную АК, перемешивали до полного р-рения НА в АК*, затем стаканчик с нитросмесью (далее н/с) переносили в охл. баню (вода+лёд), в которой н/с охлаждали до +3 Ц (темп. "старта"). Затем к н/с при перемешивании термометром, порциями добавляли ДПТ**, следя за темп-рой (ДПТ добавляли с такой скоростью, чтобы темп. не поднималась выше 10 Ц.)***. На добавление всего кол-ва ДПТ ушло около 20 минут, темп. р/м во время добавления ДПТ поддерживали в пределах 5-10 Ц. Затем р/м при периодическом перемешивании дали выдержку (выдержка №1) в течении 25 минут, поддерживая темп. в пределах 5-10 Ц., затем р/м извлекли из охл-щей бани и оставили без охл-ния при периодическом перемешивании на 15 минут (выдержка №2), по прошествии которых темп. р/м составила 18 Ц****. Затем р/м при перемешивании вылили в ледяную "кашу" 10%-ного р-ра НА в воде (применяли 5-10-ти кратное кол-во по объёму "каши" на ед. объёма р/м). Выпавший очень тонкодисперсный осадок отфильтровали под вакуумом (ф/б = "синяя лента")*****, дважды промывали дист. водой (со взмучиванием осадка на фильтре) и дважды АИПСом (тоже со взмучиванием). Затем осадок переносили с фильтра на лист. ф/б и убирали сушиться в сушильный шкаф. Сушили осадок в течении 2 часов при 60-70 Ц. После сушки осадок взвешивали... Масса сухого осадка составила 3,05 г ( = октогек-сырец, это октогек, загрязнённый различными нестойкими примесями в осн. линейных нитраминов, и т.д., октогек-сырец требует "стабилизации" - варки в разб. АК)... Затем осадок (3,05 г) переносили в хим. стаканчик, объёмом 100 мл и заливали 63%-ной АК. Нагревали на эл. плитке до начала реакции******, затем снимали с плитки и при перемешивании ждали завершения р-ции, затем суспензию снова ставили на эл. плитку (контрольно) и снова нагревали, и так до тех пор, пока при кипячении суспензии из неё не прекращали выделяться ноксы (обычно на это требуется около 40-60 минут). Затем охл-ли до комн. темп. и разбавляли холодной дист. водой (3-4-х кратным кол-вом по объёму). Осадок отфильтровывали*******, промывали холодной дист. водой, затем АИПСом и сушили... Масса сухого октогека составила 2,04 г. Помним о ТБ, т.к. октогек всегда (после варки в азотке) получается в виде весьма чувствительной альфа-модификации (игольчатые кристаллы)... Октогек, полученный по данной методе содержит НМХа около 85-90% мас.ч., остальное RDX (это было установлено опытным путём, подробнее об этом перетрём позже)... На возврат ДПТ в ходе данного эксперимента не заморачивались, т.к. при модуле более 5, возврат ДПТ = 0 (точнее следовые кол-ва, это установлено опытным путём). Детали: * НА р-ряется в конц. АК довольно-таки легко и быстро; ** ДПТ при этом комкуется сцука, причём по консистенции комки эти напоминают жвачку, но при дальнейшем перемешивании эти комки постепенно р-ряются; *** Темп-ру держать весьма легко, применяя "ледяную" баню и постоянно перемешивая р/м, главное - не добавлять ДПТ слишком большими порциями и усё будет хорошо :) **** Темп-ра во время выдержек держится весьма стабильно и растёт очень плавно; ***** Осадок сцука очень мелкодисперсный, поэтому применять фильтр Шотта для его фильтрования не желательно, т.к. ф-ние сильно затянется; ****** Ахтунг ! Выделяется дохуя ноксов и пены !!! ******* Осадок после "стабилизации" получается весьма крупным и легко фильтруется. Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,560 г октогека (с сод. НМХа около 85-90% мас. ч.). Вывод по работе: "Уточняющий" эксперимент в целом удался, т.к. выход октогека получился намного более высоким, чем в давней работе с модулем = 6,0... Поясняю - в ходе проведения давних (предыдущих работ, описанных ранее), были получены такие цифры: Модуль = 5 - получили 0,566 г октогека из 1 г ДПТ (ДПТ был удовл. качества) Модуль = 6 - получили всего лишь 0,506 г октогека из 1 г ДПТ (ДПТ был весьма стрёмного качества) Т.е. с модулем = 6, получилось даже меньше октогека, чем с модулем = 5, мя всё свалил на очень херовое качество ДПТ, использовавшегося тогда для проведения эксперимента с модулем = 6 (эксперимент с модулем = 5 проводился тогда с ДПТ нормального качества). Так вот описанным сейчас экспериментом мя решил это проверить, провести "контрольный" / "уточняющий" эксперимент с модулем = 5,5. Провёл... И в итоге получил: Модуль = 5,5 - получили 0,560 г октогека из 1 г ДПТ... Т.е. получили значительно больший выход октогека, чем тогда, с модулем = 6... Что означает, что мои предположения были верны и низкий выход октогека в эксперименте с модулем = 6 получился из-за низкого качества ДПТ. Т.е. мя тупо доказал сам себе, что избыток АК не может отрицательно сказаться на выходах октогека... Однако, мя всё же ожидал получить в ходе данного эксперимента (модуль = 5,5) более высокий выход октогека, чем с модулем = 5, но выход получился практически таким же, как и с модулем = 5 (даже чуть ниже). Отсюда следует такой вывод: Выход октогека = 0,560-0,566 г с 1 г ДПТ явл. максимально возможным для данной методы, либо тупо, на выходе октогека снова сказалось не самое лучшее качество применяемого ДПТ... Что то одно из двух... Вот чтобы это выяснить мя решил провести снова эксперимент с модулем = 6,0... 2.1.2. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,0 по чистой АК) "Повторно-контрольный" эксперимент = в ходе данного эксперимента (далее Э.) мя хотел повторно провести опыт с модулем = 6,0 и сравнить выходы октогека, полученные тогда и сейчас, а так же выяснить будет ли расти выход октогека при увеличении модуля... Химизм и расчёты: 3,33 г---х=4,52 г (100%) ДПТ ------- НМХ 218,17----296,17 3,33 г---х=3,39 г (100%) ДПТ-------- RDX 218,17----222,12 Загрузки: По плану нужно: АК (99,77%) = 20,0 г НА (чист.) = 2,22 г ДПТ (перекр.) = 3,33 г Было взято: АК (99,77%) = 20,19 г* НА (чист.) = 2,22 г ДПТ (перекр.) = 3,33 г** Модуль = 6,0 (АК по ДПТ) / модуль = 6,67 (АК + НА по ДПТ) Примечания: * и ** см. предыдущую работу 2.1.1. Ход: Аналогичен предыдущему эксперименту (см. работу 2.1.1.), но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +5 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 5-10 Ц., время выдержки №1 = 30 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 5-10 Ц., время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 18 Ц. (к окончанию выдержки). Детали: См. предыдущую работу 2.1.1. Масса октогека-сырца составила 2,75 г (до стабилизации = до варки сабжа в разб. азотке) Масса октогека составила 1,96 г (чистый октогек, с сод. НМХа = 85-90% мас.ч., остальное RDX) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,589 г октогека (с сод. НМХа около 85-90% мас. ч.). Вывод по работе: "Повторно-контрольный" опыт удался, т.к. в нём было доказано, что при использовании модуля = 6, выход октогека не м.б. ниже, чем при использовании модуля 5. Напомню, что ранее, используя не шибко чистый ДПТ, при модуле = 6, было получено всего лишь 0,506 г октогека из 1 г ДПТ... Так же видим, что выход октогека всё же может быть более 0,566 г из 1 г ДПТ (напоминаю, что 0,566 г октогека из 1 г ДПТ было получено при модуле = 5,0)... Attention !!! Все описанные ниже эксперименты будут проводиться с чистым ДПТ (белого цвета, без примесей и запаха, с темп. пл. = 210-215 Ц.)... Азотка будет использоваться тоже из другой партии (точнее перегонки), не 99,77%-ная, а 99,9-100,0%-ная, прозрачная, отогнанная под вакуумом... Далее, что бы не повторяться постоянно, не буду больше писать, что бы вы если что, смотрели работу 2.1.1., как на образец хода работы... Также не буду больше приводить пункт "химизм и расчёты", т.к. удобнее и нагляднее приводить выход октогека в пересчёте на 1 г ДПТ... Заебался мя печатать "октогек", поэтому далее буду сокращать "ОГ". Далее было решено провести некоторые плановые и повторные опыты, но уже с более качественным сырьём, что бы сравнить как это отразиться на выходах ОГ... 2.1.3. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,2 по чистой АК) Загрузки: По плану нужно: АК (99,9%) = 6,2 г НА (чист.) = 0,66 г ДПТ (чист.) = 1,0 г Было взято: АК (99,9%) = 6,35 г* НА (чист.) = 0,66 г ДПТ (перекр.) = 1,0 г** Модуль = 6,2 (ДПТ по АК) / модуль = 6,86 (ДПТ по АК + НА) Примечания: (напишу последний раз) * АК всегда будет браться на 0,15-0,20 г больше планового, в следствии её высокой летучести, мя синтез проводил в 50 мл хим. стаканчике и у меня из него стабильно за время проведения синтеза "улетало" 0,15-0,20 г АК при темп. в помещении около 20 Ц. (специально взвешивал предварительно р/м и потом - перед разбавлением р/м и определял на сколько р/м стала легче)... ** ДПТ использовался как в данном Э., так и в последующих весьма чистый... Ход: темп-ра старта = +3 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 5-8 Ц., время выдержки №1 = 35 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-3 Ц. (тупо оставили стаканчик с р/м в охл. бане), время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 20 Ц. (к окончанию выдержки). Детали: (пишу последний раз) Разбавление р/м всегда вели ледяной "кашей" 10%-ного р-ра НА в водопроводной воде (5-7-ми кратным кол-вом "каши" по объёму на 1 объём р/м). Масса октогека-сырца составила 0,85 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,55 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: Из 1 г ДПТ мы получили 0,55 г октогека (с сод. НМХа около 85-90% мас. ч.). Вывод по работе: Никакой прибавки в выходах ОГ мы не получили, т.е. мы получили выход ОГ, соответствующий выходам ОГ, полученным в ходе экспериментов с модулями = 5 и 5,5, причём мы даже не достигли выхода, полученного при модуле = 6,0 (0,589 г ОГ с 1 г ДПТ), что весьма странно... Хотя, м.б. сказались такие мелкие загрузки в 1 г ДПТ = ведь чем меньше загрузки, тем ощутимее потери. Для того, что бы всё таки точно выяснить до каких пор будет увеличиваться выход ОГ с увеличением модуля, было решено провести Э. с модулем = 7,0... 2.1.4. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 7,0 по чистой АК) Загрузки: По плану нужно: АК (99,9%) = 7,0 г НА (чист.) = 0,77 г ДПТ (чист.) = 1,0 г Было взято: АК (99,9%) = 7,18 г НА (чист.) = 0,77 г ДПТ (перекр.) = 1,0 г Модуль = 7,0 (АК по ДПТ) / модуль = 7,77 (АК + НА по ДПТ) Ход: темп-ра старта = +3 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 5-7 Ц., время выдержки №1 = 35 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-3 Ц. (тупо оставили стаканчик с р/м в охл. бане), время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 20 Ц. (к окончанию выдержки). Масса октогека-сырца составила 0,81 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,54 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0 г Итог эксперимента: Из 1 г ДПТ мы получили 0,54 г октогека (с сод. НМХа около 85-90% мас. ч.). Вывод по работе: Мдя... Интересно получается: Модуль = 5,0 - из 1 г ДПТ получается 0,566 г ОГ Модуль = 5,5 - из 1 г ДПТ получается 0,560 г ОГ Модуль = 6,0 - из 1 г ДПТ получается 0,589 г ОГ Модуль = 6,2 - из 1 г ДПТ получается 0,55 г ОГ Модуль = 7,0 - из 1 г ДПТ получается 0,54 г ОГ Интересно на что можно "списать" эти колебания, хоть и небольшие, в выходах _ ??? Последние два эксперимента проводились реально при очень малых загрузках (на 1 г ДПТ), колебания выходов в них можно смело списать на погрешности и потери... А вот интересно почему с модулем = 6,0 мы получили аж 0,589 г из 1 г ДПТ - вот в чём вопрос, ведь такой выход не получался более даже с большими модулями (6,2 и 7,0)... Может мя тупо не до стабилизировал (= не доварил в разб. азотке) сабж-сырец (в Э. с модулем = 6,0) - ? Но эт тоже маловероятно... В общем вопрос этот остаётся открытым... Далее было решено провести повторный эксперимент с модулем = 5, посмотреть что получится на этот раз и хорошенько всё обмазговать... 2.1.5. Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5,0 по чистой АК) Загрузки: По плану нужно: АК (99,9%) = 7,50 г НА (чист.) = 0,83 г ДПТ (чист.) = 1,50 г Было взято: АК (99,9%) = 7,70 г НА (чист.) = 0,83 г ДПТ (перекр.) = 1,50 г Модуль = 5,0 (АК по ДПТ) / модуль = 5,55 (АК + НА по ДПТ) Ход: темп-ра старта = +2 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 3-7 Ц., время выдержки №1 = 30 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-3 Ц. (тупо оставили стаканчик с р/м в охл. бане), время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 18 Ц. (к окончанию выдержки). Детали: Было решено заморочиться для прикола на выделение ДПТ... Поступили сл. образом: Р/м после выдержки №2 быстро при перемешивании залили 50 г ледяной "каши" 10%-ного р-ра НА в дист. воде, выпавший сабж-сырец отфильтровали и пару раз промыли дист. водой. Фильтрат нейтрализовали 10%-ным р-ром аммиака до рН = 6-7, при постоянном перемешивании и охлаждении, затем р-ру дали выдержку (для более полного формирования кристаллов ДПТ) в течении 2,5 часов (в холодильнике), выпавшие кристаллы ДПТ были отфильтрованы, несколько раз промыты холодной дист. водой и убраны на сушку... Масса октогека-сырца составила 1,12 г (до стабилизации) Масса октогека составила 0,83 г (чистый октогек) Возврат ДПТ = 0,01 г = 10 мг :) Итог эксперимента: В пересчёте на 1 г ДПТ мы получили 0,553 г октогека (с сод. НМХа около 85-90% мас. ч.). Вывод по работе: Ну что тут сказать... Выход вполне ожидаемый... Теперь, можно и итоги подвести... Итак, итоги по данной методе (= нитролиз ДПТ конц. АК в присутствии НА, он же промышленный безацетатный метод получения НМХа), следующие: - ДПТ удовлетворительной чистоты: М = 3,1: из 1 г ДПТ получается 0,276 г октогека + возврат ДПТ = 0,260 г М = 4,1: из 1 г ДПТ получается 0,424 г октогека + возврат ДПТ = 0,112 г М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,566 г октогека + возврат ДПТ = следы - ДПТ весьма грязный: М = 6,1: из 1 г ДПТ получается 0,506 г октогека + возврат ДПТ = следы - ДПТ бежевого цвета = слегка загрязнённый: М = 5,5: из 1 г ДПТ получается 0,560 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 6,0: из 1 г ДПТ получается 0,589 г октогека + возврат ДПТ = следы - ДПТ чистый, дважды перекристаллизованный: М = 6,2: из 1 г ДПТ получается 0,550 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 7,0: из 1 г ДПТ получается 0,540 г октогека + возврат ДПТ = следы М = 5,0: из 1 г ДПТ получается 0,553 г октогека + возврат ДПТ = следы Под следовыми количествами имеется ввиду масса не более 5-10 мг, которая может вызвать только лёгкое помутнение р-ра... Сразу отмечу, что октогек, полученный по данной методе состоит из 85-87% мас.ч. НМХа и 13-15% мас.ч. RDXa (эти цифры были установлены опытным путём, подробнее об этом перетрём позже). Из данного списка во-первых видно, что чистота ДПТ не шибко влияет на выход октогека... Во-вторых видим, что при модуле выше 5,0 в среднем из 1 г ДПТ получается 0,55-0,56 г октогека... В-третьих видим, что увеличение модуля свыше 5 практически не повышает выход октогека, так же не стоит снижать модуль ниже 5, т.к. при этом выход октогека начинает резко падать... Выяснили, что самый оптимальный модуль = 5,0 (100%-ная АК по ДПТ) = 5,55 (нитросмесь по ДПТ), напоминаю, что н/с в данном методе = 10%-ный р-р НА в 100%-ной АК... Если взять не 100%-ную АК, а скажем 97-98%-ную, то её следует взять побольше, например с модулем = 5,5 (АК по ДПТ) и то не факт, что получите выходы октогека сопоставимые с моими, т.к. конц-ция АК на процесс нитролиза ДПТ влияет весьма сильно и разница уже в 2-4%, является ощутимой... Так же видим, что заморачиваться с нейтрализацией - для выделения ДПТ нет никакого смысла, т.к. при модуле = 5,0 возврат ДПТ составляет около 10 мг с 1,5 г загруженного ДПТ... А вот при недостатке конц. АК в системе (при модуле менее 5) выход октогека начинает снижаться, а возврат ДПТ (после нейтрализации фильтрата), начинает увеличиваться. И если вы будете мутить сабж с модулем скажем около 3, что мя вам крайне не советую (по ряду причин), то заморочитья на возврат ДПТ конечно же стоит... Вопрос возникает только один = почему выхода в 0,589 г с 1 г ДПТ, полученного с модулем = 6,0, мя более после этого так и не получил, ни с модулем = 6,2, ни с модулем = 7,0 - ??? Вот это действительно интересно... to be continued

Мне нравится

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.