exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
  • Хим. реактивы
    • Nightcat Использование молибдатов вместо хроматов при получении хлоратов электролизом 2008-05-15 03:15:00
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: Nightcat
2008-05-15 [#28156]

Использование молибдатов вместо хроматов при получении хлоратов электролизом

Форум: Хим. реактивы

Как известно, главный недостаток домашнего производства хлоратов в том, что выход по току без использования хроматов весьма низок. Даже с твёрдыми хроматами/дихроматами возиться совсем неохота, а уж совсем плохо то, что из негерметичного электролизера электролит улетает в виде очень мелкодисперсного аэрозоля, который долго не оседает. Так вот, попалась мне на глаза статья J. Appl. Electrochem. 2007, 37, 499-504. В ней предлагается вместо хроматов использовать молибдаты. Молибдаты намного менее токсичны (около 1г/кг), чем хроматы, быстро выводятся из организма, и не обладают канцерогенным действием. В статье говорится, что при оптимальных значениях рН и содержании молибдата натрия 8 г/л выходы хлората натрия по току достигают 98%. Впрочем, для промышленности этот метод, судя по всему, не подходит - содержание кислорода в образующемся водороде почти достигает нижнего порога КПВ. Поскольку для домашнего производства содержание кислорода в получающейся смеси газов значения не имеет (просто почти никто не заморачивается контролем рН, а из щелочного электролита прёт порядочное количество О2), метод было решено проверить. Молибдаты натрия и калия в химмагах встречаются редко, но вот молибдат аммония - очень популярный реагент - найти не сложнее, чем хроматы. К суспензии молибдата аммония (25,8 г) в 40 мл воды был аккуратно добавлен твёрдый гидроксид калия (18,9 г; 87%). Полученный прозрачный раствор был упарен досуха под тягой, белый остаток был растворён при кипячении в 90 мл воды. Полученный прозрачный раствор имеет щелочную реакцию; запах аммиака отсутствует. (NH4)6Mo7O24•4H2O + 14KOH --> 7K2MoO4 + 6NH3 + 14H2O Теоретический выход: 34,8 г Полученный раствор был полностью использован при электролизе 1000 г KCl (суммарный объём электролита 3.6 л). Электролиз проводился при токе около 20А, использовался окисной рутениево-титановый анод и титановый катод, рН не контролировался. Выход хлората калия, выпавшего при охлаждении раствора до 7С (т.е. без учёта хлората, оставшегося в растворе) 50% . В аналогичных условиях без использования молибдата выход по току около 25%. К сожалению, у меня нет точных данных по выходу хлората при использовании дихромата калия в данных условиях, но он превышает 70% при использовании дихромата калия в концентрации 5 г/л. Вывод: если есть банка молибдата, есть смысл попробовать. Хотя хроматы, увы, без контроля рН всё-таки лучше. При контроле рН выходы по току с молибдатами и хроматами должны быть сопоставимы.

Мне нравится

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.