exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: artem
2003-08-23 [#6784]

рН среды при синтезе ГМТД и ТА

Форум: Инициирующие ВВ

Анализируя свой и чужой опыт, возникли ГИПОТЕЗЫ по поводу условий синтеза ТА и ГМТД. ТА) образование сабжа за обозримые времена начинается, когда рН среды становится меньше 2...2,5 (естественно, при достаточной концентрации перекиси и ацетона). Например, при синтезе из гидроперита и соляной или азотной кислоты образование ТА идет, если молярное соотношение кислота / мочевина (в составе ГП) больше 1, а при использовании серной кислоты - больше 0,5 (т.к. при диссоциации НSO4- рН порядка 1). При рН больше 3 реакция идет до образования маслянистой жидкости (видны капельки в растворе) сначала с приятным, а затем слезоточивым запахом. Жидкость эта может состоять из гидроперекисей или соединений типа НОС(СН3)2ООС(СН3)2ООН и при подкислении мгновенно выделяет кристаллы ТА. При продолжительной (6 часов) выдержке при рН>3 эта жидкость не дает осадка, но разлагается - выход ТА из нее уменьшается. В сильнокислой среде рН<1 образование ТА идет быстро, но образуются побочные продукты - димер и линейные полимеры перекиси ацетона, и что неприятно, продукты окисления и конденсации ацетона - многие со слезоточивым действием. В присутствии серной кислоты, похоже, образуется окись мезитила, соляной - что-то с запахом хлорацетона. Возможно, что эти продукты также образуют перекисные соединения, причем менее устойчивые. ГМТД) вероятно, для синтеза нужен рН 1...3. Из серной кислоты не получается сабжа, поскольку, во-первых, она быстро разрушает связи N-CН2, а во-вторых, по-любому получается либо слишком кислая (<1), либо нейтральная среда. В присутствии сильных минеральных кислот (соляная, азотная) оптимально мольное соотношение кислота/уротропин чуть больше 2, обеспечивающее связывание избыточного аммиака и небольшое подкисление среды (СН2)6N4+3H2O2+2H+ =ГМТД + 2NH4+ Органические кислоты, особенно многоосновные, лучше подходят, т.к. их первые константы диссоциации обеспечивают связывание аммиака (рН=0..1), а вторые, третьи создают умеренно кислую среду, оптимальную для связывания перекиси и выпадения сабжа. Например, лимонная кислота (3-основная) при синтезе берется в количестве, обеспечивающем диаммонийную соль (т.е., 1моль кислоты на моль уротропина). Для двуосновных кислот достаточно соотношения чуть больше 1/1. Например, кроме лимонной кислоты, с хорошим выходом получен сабж из пировиноградной, щавелевой кислоты, хуже - из уксусной. Кстати, с хорошим выходом и очень спокойно (без разогрева) ГМТД получается, если сначала получить динитрат уротропина, слегка промыть холодной водой, и растворить в перекиси водорода (3,5-4моль на моль ДУ). П

Мне нравится
  • Кметь Теория теорией, но мой внутренний голос основываясь на приобретенном опыте говорит, что ГМТД лучше делать с азоткой.Никаких тебе перегревов и выгорания уротропина и если по теории получается, что я получу на 0.1% меньше сабжа то это того стоит. 2003-08-23 [#6787]
  • Кметь В нашем полку прибыло-это радует. 2003-08-23 [#6788]
  • Астрон С серной гмтд получается (+) 2003-08-23 [#6793]
  • BLaCK Вопрос для artem 2003-10-01 [#7433]

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.