exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: double_green
2015-12-29 [#44175]

изоДАНФ и HODDNP (не знаю как по русски сказать)

Форум: Инициирующие ВВ

Если никто не против маленький опус, пока без окончания.. :-). Приснилось тут... Читая подобную этой тему на сайнсмаднес, попались мне на глаза пару заметок, одна по исследованию диазосоединений, в которой проводили исследования в том числе и по ДАНФ и по его изомеру(назвем его изоДАНФ). Среди прочего в статье было упоминание о веществе с названием 6-диазо-3-гидрокси-2,4-динитрофенол (HODDNP). По тестам вещество показало замечательные характеристики практически наравне с азидом свинца (по тестам для завода 200 мг ТЭНа хватило 50 мг вещества и даже меньше - 25 и 10 мг тоже завело). В том же тесте ДАНФ и изоДАНФ ничего не завел. В другой статье исследований по энергетическим характеристикам не было, зато была практическая часть по синтезу этого самого HODDNP. Суть синтеза: 1. 4-аминофенол обрабатывается ангидридом уксусной кислоты вешая ацильную группу на аминогруппу и на гидрокси (защита аминной группы). Достигалось кипячением в гидре 16 часов. На выходе - 4-ацетокси-асетамид. 2. Нитрование полученного соединения 65% азоткой (6 часов при 0 гр. ц., 12 часов при комнатной температуре). На выходе - 4-гидрокси-3,5,6-тринитрофенил-ацетамид. 3. Снятие ацильной защиты стоянием 3 суток в концентрированной серной кислоте. 4. Диазотирование - нагрев в 65% азотке при температуре 65 - 70 гр.ц. 2 часа. На выходе - HODDNP. Вроде ничего сложного, но проблема с гидрой (нет ее и достать не реально). Случайно опять же, на глаза попалось, что парацетамол это 4-ацетаминофенол (то есть практически то же вещество, получаемое на 1-м шаге, только без ацильной группы на гидрокси группе). Но не все так радужно, поскольку как оказалось без этой дополнительной ацильной группы парацетамол нитруется только до динитрофенола, хоть ты тресни. То есть нитрованием получаем 2,6-динитро-4-ацетаминофенол (снятие ацильной группы и диазотирование ведет к изоДАНФу). Но опять же на глаза попалась еще одна публикация, в которой указано, что воздействием на парацетамол избытка азотистой кислоты (нитрита натрия) в слабокислой (Рн=4) либо нейтральной среде (уксусная кислота) приводит до 3-нитро-4-ацетаминофенола. А если до этого на суспензию парацетамола подействовать перекисью водорода - то выходы сильно повышаются и достигают почти количественного. И есть надежда что дальнейшая нитрация повесит еще 2 нитрогруппы. Но практической реализации этой идеи нигде не нашел. Ну если нет описалова, надо пробовать. Сразу скажу, далеко не зашел пока, все в процессе. Пока только пробовал вешать нитрогруппу в 3-ю позицию. И тут все тоже интересно. 1. 5 гр. парацетамола, немного воды, помещено в ледяную баню, включена мешалка. По каплям из шприца добавлено 4 кубика перекиси (35%). Размешивание продолжено еще 5 минут. На первый взгляд ничего не происходит, как была белая суспензия, так и осталась. Дальше добавлено небольшое количество уксусной кислоты. С капельной воронки начал прикапывать раствор нитрита натрия в воде. Суспензия сначала стала яркожелтая (прям как цыпленок), потом постепенно приобрела цвет что-то среднее между темножелтым и коричневым.. или даже грязно-темно-оранжевым.. Нитрование полученного соединения (в 65% азотке) к успеху не привело. То есть что-то получилось, но что- не понятно. При снятии ацильной группы выпал практически белый осадок... запаха уксуса небыло. 2. Все то же самое, но после добавления перекиси, к суспензии добавлен нитрит (с избытком), и с капельной воронки начат прикапываться раствор уксусной кислоты. В данном случае суспензия тоже сначала стала ярко-желтой, но потом стала темно-красной. Нитрование этого соединения (в 65% азотке) еще в процессе. К чему все это... В принципе при отсутствии фенола, либо не желания морочится с получением пикринки, ДАНФ (а точнее изоДАНФ) с успехом получается из парацетамола. На том же сайнсмаднес нитровали смесью серной кислоты и аммиачной селитры. А вот по поводу HODDNP - может кто-то уже исследовал синтез через парацетамол, и знает грабли и подводные камни? Либо это вообще не возможно?

Мне нравится
  • Temnyi elf Думаю, что если бы кто то получил, то обязательно бы описал синтез 2015-12-31 [#44179]
  • double_green продолжение 2016-01-04 [#44196]
  • double_green еще попытка... 2016-01-15 [#44216]

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.