Notice: session_start(): ps_files_cleanup_dir: opendir(/tmp/.priv) failed: Permission denied (13) in /homepages/29/d734799251/htdocs/index.php on line 15

Warning: session_start(): Cannot send session cache limiter - headers already sent (output started at /homepages/29/d734799251/htdocs/index.php:15) in /homepages/29/d734799251/htdocs/index.php on line 15
Ну продолжим что ле...
exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
Автор: СЭП
2012-10-19 [#40475]

Ну продолжим что ле...

Форум: Индивидуальные ВВ

ЧАСТЬ 2 - Синтез, очистка и стабилизация НМХ... План работ в общих чертах был такой: 1 - Общая теоретическая инфа по нитролизу ДПТ в НМХ; 2 - Синтетическая часть; 3 - Разное по теме НМХа (стабилизация, очистка от гексогена, и т.д.). Причём каждый из этих разделов, делится ещё на несколько подразделов... Итак, начнём с теории... Инфа касающаяся нитролиза ДПТ в окт по безацетатному маршруту практически отсутствует... Вообще упоминания того, что ДПТ можно занитровать в окт чистой азоткой неоднократно встречаются в произведениях Орловой Е.Ю., но то что действительно достоверно, как это ни странно, у неё описывается как то вскользь и в самом "сжатом" виде, зато имеются пару нерабочих метод, описанных достаточно подробно, в которых она почему то забыла упомянуть про Ас2О и на которые "клюют" многие... Лично мя руководствовался следующей инфой: - Из Орловой, а именно схемкой, в которой говорится о том, что если подействовать на ДПТ конц. АК при темп-ре (до - ?) 25 Ц., получается чистый НМХ, а если на ДПТ подействовать смесью конц. АК с нитратом аммония (далее НА) при 75 Ц., то получается смесь окта с геком... (см. Е.Ю.Орлова "Октоген - термостойкое ВВ", стр. 90); - Из статьи в журнале Canadian Journal of Research, sec.B (chemical science), vol.27 (1949 год), найденного и выложенного Черепахой (в данной теме), в котором описывается один интересный эксперимент, а именно вот этот: " 2,18 (0,01 моль) ДПТ добавляют к 12,7 гр (0,2 моль) 99,6%-ной АК при темп-ре 0-10 Ц., в течении 5 минут, затем массу выдерживают в течении 25 минут и выливают на лёд. Стабилизируют кипячением с 70%-ной АК. Выход = 1,01 гр (34% от теории) НМХа с темп. пл. = 278,5-279,5 Ц."... - Из Пиросправки 2012, см. стр. 102, - цитатой: "Нитрование ДПТ также можно проводить 10% р-ром нитрата аммония в конц. азотной кислоте с выходом порядка 48% (в отсутствие нитрата аммония выход приблизительно в 2 раза меньше). Реакцию нитролиза ведут при 10-12°С." - Из постов artem"а, который писал в общих чертах следующее: ДПТ обрабатывают 10%-ным р-ром НА в конц. АК (конц. 98% и выше), модуль неизвестен (предположительно 4-5), при темп-ре 10-12 Ц. (не более 15 Ц.), затем р/м разбавляют р-ром НА... Выход НМХа = 48-49% (40-50%) от теории... В общем, для своих работ я выбрал методу artem"а (т.е. ту которая описывается в Пиросправке)... Добавка НА к АК хотя и увеличивает содержание гексогена в получаемом НМХе, но тем не менее она способствует общему увеличению выходов циклических нитраминов из единицы массы ДПТ, т.е. по-русски гря добавка НА позволяет до какой то степени экономить ДПТ... После каждого синтеза НМХа его всегда необходимо очищать от линейных нитраминов, которые хотя и являются в большинстве случаев мощными ВВ, но они все имеют очень высокую чувствительность к мех. воздействиям... Данную очистку теоретически можно проводить кипячением НМХа-сырца в дист. воде в течении длительного времени (не менее суток = чем дольше тем лучше), но на практике данную очистку обычно проводят кипячением сабжа-сырца в разб. АК, при этом хватает и 1-2 часа (при юзании 50-70%-ной АК). Итак, рассмотрим те побочные линейные хрени, которые могут образовываться наряду с НМХом и увеличивать его чувствительность, их свойства и живучесть: - Динитрокситетранитротетразанонан (см. "Справочник по ВВ" часть 2 автор Л.И.Хмельницкий, стр. 302-303). В препаративном методе его получают взаимодействием ДПТ с т.н. 106%-ной АК (смесь 100%-ной АК с соотв. кол-вом Р2О5), ДПТ добавляют в течении 35 минут при темп. ниже 20 Ц., затем делают выдержку при темп-ре = 25 Ц. в течении 15 минут и выливают на лёд. Выход сабжа по данной методе составляет около 74% от теории по ДПТ. Темп. пл. сабжа = 204,5-205 Ц., сабж умеренно р-рим в толуоле, слабо р-рим в ацетоне, этилацетате, этаноле. В кипящей воде полностью разлагается за 50 минут, быстро разлагается 70%-ной АК. Чувствительность к удару в 12 раз больше чем у ТНТ. Мощное ВВ. - Динитрокситетраметилентринитрамин или динитрокситринитротриазагептан (см. Хмельницкого, стр. 271, также упоминается у Орловой). По Орловой сабж образуется при замене Ас2О на N2O5 (при нитролизе уротропина), при соотн. У:АК: N2O5 = 1:11,7:3,9. А по Хмельницкому он образуется также в присутствии Ас2О (в препаративной методе синтеза сабжа). Имеет темп. пл. = 153-154 Ц. Разлагается при длительном контакте с водой, очень чувствителен к удару, мощное ВВ. Точно не известно будет ли он образовываться при нитролизе ДПТ, но скорее всего в небольших кол-вах всё же будет... - Тринитродиаминодиметиламин (ТДА) - сабж упоминается у Орловой. Образуется при тех же условиях, что и гексоген, с выходом до 10% от массы гексогена и не образуется при модуле ниже 4 и конц-ции АК ниже 95% мас.д. Сабж разлагается при темп-ре выше 75-80 Ц. Неизвестно точно, может ли он образовываться при нитролизе ДПТ, но вполне возможно, что в небольших кол-вах всё же может... А вообще (если верить Орловой), то ясно, что при действии на ДПТ смеси АК и НА получается смесь НМХ с RDX с относительно небольшим кол-вом линейных нитраминов, замена же НА на Ас2О или на N2O5, приводит к образованию линейных продуктов, типа динитрокситетранитротетразанонана, т.е. из этого понятно, что нитрат аммония действует как агент способствующий образованию преимущественно циклических нитраминов, а не линейных. Это всё что известно мне... Но на самом деле таких "побочек" образуется гораздо больше, но оно нам не особо важно, т.к. при кипячении НМХа - сырца в АК практически все эти "побочные" линейные нитрамины разлагаются и остаётся практически чистый НМХ (его смесь с RDX)... Т.е. поняли, что варка НМХа сырца в разб. АК необходима !!! Её проводят даже в промышленности, причём в обязательном порядке... Едем дальше... 2 - Синтетическая часть: По данной части было проведено несколько "плановых" экспериментов, а также один "дополнительный" эксперимент и пару "побочных" экспериментов... А именно: Плановые эксперименты: 1) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 3 по чистой АК); 2) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 4 по чистой АК); 3) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5 по чистой АК); 4) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6 по чистой АК); Дополнительный эксперимент: 5) Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research, sec.B (chemical science), vol.27 (1949 год), выложенного Черепахой в данной теме, т.е. нитролиз ДПТ чистой АК, без добавки НА, но с модулем не 5,8 (как в оригинальной методе), а с модулем = 5; Побочные эксперименты: 6) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,5 по чистой АК, но без какой-либо временной выдержки); 7) Синтез НМХ по методе FONа. Прежде чем перейдём к описанию плановых замесов, поясню чё, как, почему и из чего... Как я уже говорил выше, своими синтезами (плановыми) я руководствовался методой artem"а, в которой известно следующее: 10%-ный р-р НА в 98%-ной (и выше) АК; температура = 10-12 Ц. (не более 15 Ц.); Но точно не известны: модуль (предположительно 4-5); временные выдержки (за какое время добавляют ДПТ к нитросмеси и сколько в последующем выдерживают при перемешивании). Видим, что самое главное это определить наиболее подходящий (дающий наиболее высокие выходы НМХ) модуль... Собсно все мои плановые замесы и были практически посвящены нахождению этого самого оптимального модуля (весового соотношения между ДПТ и нитросмесью (или чистой АК)); Вторая задача это определить оптимальные временные параметры процесса... Исследованиями в этой области я шибко не занимался (за исключением одного эксперимента номер 6). Все плановые замесы выполнялись в практически одинаковых временных условиях... Все эти временные выдержки были выбраны максимальные, т.к. известно, что если НМХ уже образовался, то он уже никуда не денется (не разложится), т.е. тут я руководствовался поговоркой "лучше перебздеть чем недобздеть" :-))) А вот если например наоборот время выдержки будет слишком низким, то НМХ весь полностью может и не успеть образоваться, соответственно лучше немного подождать и не потерять ничего, чем поторопиться и потом гадать о причинах низкого выхода, но всё же скажу сразу, что НМХ образуется достаточно быстро (скорее всего в течении 5-15 минут)... Ну с условиями проведения "плановых" экспериментов разобрались, теперь едем дальше... А именно "из чего" - ДПТ - перекристаллизованный из ДМСО; - АК - использовалась азотка концентрацией 99,5% мас.д. (плотность = 1,511 при 20 Ц. - плотность измерялась как ареометром типа АОН (ГОСТовский), так и пикнометрическим методом, использованная азотка была прозрачная, полученная отгонкой под вакуумом из смеси конц. серки и разбавленной азотки, данная АК возможно содержала СК (в следовых кол-вах), т.к. СК смазывались шлифы (помимо герметизации ФУМ-лентой) в установке для вакуум-перегонки; - Нитрат аммония (далее НА) = дважды перекристаллизованная из дист. воды аммиачка; - 10%-ный р-р НА в дист. воде = р-р для разбавления р/м; - 57,5%-ная АК "Ч" - для очистки НМХ-сырца от примесей (линейных нитраминов, и т.д.); - 10%-ный р-р аммиака (аптечный) - для нейтрализации отработанной кислоты (для выделения ДПТ); - Этанол-ректификат - для промывки НМХа (для ускорения сушки), необязателен, т.к. НМХ не гигроскопичен и сохнет без спирта весьма быстро (я торопился, поэтому иногда его юзал); - Вода - во всех операциях только дистиллированная. Напомню, что: Все отмеривания проводились только весовым методом на точных электронных весах ( азотка отмеривалась тоже только весовым методом)... Объёмным методом отмеривал только в тех случаях, когда высокая точность была нах не нужна... Также напомню, что кол-во вещества (моль) всегда считается только на чистое вещество, например, когда по условию задачи сказано, что необходимо взять 1 моль АК, а у нас имеется только 95%-ная АК - это значит, что необходимо практически взять 63*100/95 = 66,3 гр 95%-ной АК... Понятно не - ??? Если не, то читаем школьные учебники по химии... Понеслась... Плановые эксперименты: 1) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 3 по чистой 100%-ной АК): По методе нужно: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 7,537 гр (0,1190 моль); НА = 0,8374 гр (0,01046 моль); При этом получится модуль = 3 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 3,35 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА). Было взято: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 7,80 гр (0,123 моль); НА = 0,84 гр (0,0105 моль); Т.е. практически получился модуль = 3,1 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 3,46 (ДПТ по нитросмеси). Ход: В высокий хим. стаканчик на 50 мл с нитросмесью (АК+НА)*, предварительно охлаждённой до 5 Ц. (температура старта) при перемешивании и периодическом охл-нии в ледяной бане, добавляли ДПТ**. На это ушло около 30 минут. Темп-ру при этом поддерживали в пределах +7/+12 Ц***. Затем после окончания добавления всего ДПТ, р/м дали выдержку (выдержка №1) при данной температуре и периодическом перемешивании в течении 30 минут. По окончанию выдержки стаканчик с р/м оставили при комнатной температуре в течении 15 минут при периодическом перемешивании(выдержка №2), причём темп-ра р/м к концу данной выдержки составила 25 Ц. (т.е. достигла комнатной температуры) и более не повышалась. Затем смесь была охлаждена до 5 Ц. и разбавлена 5-ти кратным кол-вом 10%-ного ледяного р-ра НА в дист. воде при перемешивании... Выделившийся осадок был отфильтрован****, пару раз промыт холодной дист. водой и перемещён в хим. стаканчик где был залит 15 мл 57,5%-ной АК и поставлен на эл. плитку, где нагревался в течении примерно 2-х часов (до прекращения выделения ноксов). Затем суспензии дали очень медленно остыть (в течении 1,5 часа), не снимая с эл. плитки, т.е. они остывали синхронно, при периодическом перемешивании до комн. темп-ры*****. Затем смесь разбавили двух кратным кол-вом ледяной дист. воды (во время данной "варки" конц-ция изначально взятой 57,5%-ной АК повышается практически до 70%, а в такой АК НМХ немного р-рим, поэтому и необходимо предварительно разбавлять до конц-ции ниже 50%, в которой НМХ практически не р-рим) и кристаллы отфильтровали под вакуумом, затем несколько раз промывали холодной дист. водой прямо на фильтре, затем пару раз холодным этанолом-ректификатом, после этого через слой кристаллов просасывался воздух (с помощью вакуума, прямо на фильтре) в течении 15-20 минут, кристаллы при этом полностью высыхали. Их снимали с фильтра и переносили на весы (осадок № 1)... Фильтрат, полученный после фильтрования р/м после разбавления её р-ром НА, был нейтрализован сначала гидрокарбонатом натрия до рН = 3-4, а затем 10%-ным р-ром аммиака до рН = 6-7, при постоянном перемешивании и охлаждении, выпавшие кристаллы ДПТ были отфильтрованы, несколько раз промыты холодной дист. водой и убраны на сушку (осадок № 2)... * Данная нитросмесь готовилась так: хим. стаканчик был поставлен на эл. весы, включали режим "тара" и засыпали туда необходимое кол-во НА, затем снова включали режим "тара" и с помощью хим. пипетки на 10 мл медленно добавляли 99,5%-ную АК в стаканчик с НА в необходимом кол-ве, затем перемешивали и взвешивали сумму масс = стаканчик + НА + АК******... Все цифры записывали... ** При добавлении ДПТ к нитросмеси никакого выделения газа не наблюдалось, ДПТ при этом почти всё время сбивается в трудно-растворимые комки (напоминающие по консистенции жевачку или скорее пожёванную ириску :-))) поэтому ДПТ необходимо добавлять по-немногу и при перемешивании; *** Температуру удержать на нужном уровне легко, во время добавления ДПТ, когда темп-ра достигает 11,5-12,0 Ц., стаканчик с р/м ставят на некоторое время в баню с ледяной водой, затем, когда темп-ра понижается до нужного уровня, - стаканчик снова достают из ледяной бани... **** Данный осадок даже под вакуумом с применением фильтра Шотта (с пористой стеклянной перегородкой), фильтруется очень медленно, т.к. кристаллы очень-очень (т.е. масса практически коллоидная) мелкие и легко забивают поры фильтра; ***** Весь этот замут с медленным охлаждением и периодическом перемешиванием, проделывался в надежде получить на выхлопе данной операции НМХ в виде стабильной и малочувствительной бетта-модификации (см. Орлову "Октоген - термостойкое ВВ", стр. 30), но к сожалению, ни в одном из экспериментов этого не получилось, - НМХ всегда получался в виде сильно-чувствительной альфа-модификации (игольчатые кристаллы)... ****** р/м после последней выдержки (завершение синтеза) была взвешена - потери в массе составили (в следствии испарения АК в процессе синтеза из р/м) 0,13 гр АК... Поэтому практический модуль был чуть ниже... Это относится и к ниже описываемым экспериментам... Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 0,69 гр, изм. темп. пл. = 240-243/242-245 Ц. (2 попытки), ист. темп. пл. = 241-244/243-246 Ц. = изм. темп. пл. + поправка, поправка для данного случая* составляет около +1 Ц. (если точнее, то поправка = 0,8 Ц.); Внешний вид полученных кристаллов = очень мелкие иголочки... Осадок №2 (ДПТ) = 0,65 гр, темп. пл. = ** Примечания: * фото данного прибора для изм. темп. пл. будет приведена в конце второй (заключительной) части данного рассказа, там же будет пояснено, почему в этом случае поправка составляет всего лишь +1 Ц. ** темп. пл. ДПТ, полученного в каждом конкретном эксперименте не измерялась, но измерялась "смешанная" проба ДПТ полученного в ходе проведения плановых экспериментов №1 и 2, а также в ходе проведения дополнительного эксперимента №5... Т.е. осадки ДПТ, полученные в данных экспериментах были перемешаны между собой и темп. пл. данной смеси составила: изм. темп. пл. = 185-192 Ц., ист. темп. пл. = 189-196 Ц., поправка для данного случая (для данной конструкции прибора для изм. темп. пл.) = +4Ц. 2) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 4 по чистой 100%-ной АК): По методе нужно: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 10,05 гр (0,1587 моль); НА = 1,116 гр (0,01395 моль); При этом получится модуль = 4 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 4,46 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА). Было взято: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 10,25 гр (0,1619 моль); НА = 1,12 гр (0,01399 моль); Т.е. практически получился модуль = 4,08 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 4,55 (ДПТ по нитросмеси). Ход: Аналогичен предыдущему эксперименту, но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +5 Ц., время добавления всего ДПТ к нитросмеси (далее н/с) = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 6-11 Ц., время выдержки №1 = 50 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 9-12 Ц., время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 25 Ц (к окончанию выдержки). Важные подробности: Во время проведения данного эксперимента, на стадии очистки сабжа-сырца от линейных шняг (при кипячении в 57,5%-ной АК) произошло "выкипание" небольшого кол-ва смеси в виде пены, в следствии чего часть (небольшая) продукта была потеряна (попала на нагретую поверхность конфорки эл. плиты и разложилась)... Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 1,06 гр*, изм. темп. пл. = 233-248/240-255/235-250/240-255 Ц. (4 попытки)**, ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (= +1 Ц.), Внешний вид полученных кристаллов = очень-очень мелкие иголочки, на вид "на глазок" как снег... Осадок №2 (ДПТ) = 0,28 гр, темп. пл. = см. предыдущий эксперимент. Примечания: * Если бы часть смесюги не потерялась в виде пены, т.е. не "выкипела" из стакана (при кипячении сабжа-сырца в 57,5%-ной АК), то выход был бы немного выше (предположительно - на 0,05-0,1 гр); ** Почему получился такой большой промежуток между началом темп. пл. и его концом мне самому не известно, если кто знает - делитесь, т.к. тоже интересно было бы узнать... 3) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5 по чистой 100%-ной АК): По методе нужно: ДПТ = 1,5 гр (0,00687 моль); АК (99,5%) = 7,54 гр (0,119 моль); НА = 0,833 гр (0,0104 моль); При этом получится модуль = 5 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,6 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА). Было взято: ДПТ = 1,5 гр (0,00687 моль); АК (99,5%) = 7,74 гр (0,122 моль)*; НА = 0,83 гр (0,0104 моль); Т.е. практически получился модуль = 5,13 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,71 (ДПТ по нитросмеси). Ход: Аналогичен предыдущему эксперименту, но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +5 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 8-12 Ц., время выдержки №1 = 50 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 9-12 Ц., время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 25 Ц. (к окончанию выдержки). Важные подробности: АХТУНГ !!! Во время кипячения сабжа-сырца в 57,5%-ной АК (для очистки) в ходе данного эксперимента (это относится и к предыдущим и к последующим описываемым экспериментам) выделялось очень много ноксов, что сопровождалось обильным пенообразованием и самопроизвольным разогреванием массы в течении 30-40 минут (после всё постепенно "устаканивается" в течении последующего 1-1,5 часа). Причём начинается это всё довольно-таки неожиданно (складывается такое ощущение, что этому предшествует определённый индукционный (временной) период = что-то около 5-ти минут от начала тихого кипения АК)... Так что советую проводить данную операцию следующим образом: во-первых юзать стакан соответствующих размеров (желательно широкий), а во-вторых, как только начинается весь этот кипишь - сразу же снимать стакан со смесью с эл. плитки (т.к. смесюга далее будет греть сама себя) и при перемешивании ждать ослабления кипиша, затем, как всё боль-менее утихнет, стакан со смесюгой снова ставим нагреваться на эл. плитку до полного окончания ноксообразования... Примечания: * Перед началом добавления ДПТ к р/м и после последней выдержки (№2) р/м была взвешена, в результате несложных расчётов было установлено, что потеря в весе составляет около 0,15 гр, что вызвано испарением АК из р/м во время синтеза и последующих выдержек (№1 и 2), так что практически модуль можно приравнять к 5,0... Такая же ситуация наблюдалась практически во всех экспериментах, т.е. 0,1-0,15 гр АК испарялось из р/м в каждом из экспериментов, - именно поэтому 99,5%-ной азотки всегда бралось чуть больше (на те же 0,1-0,2 гр) чем было теоретически необходимо (по расчёту для получения точного модуля)... Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 0,85 гр, изм. темп. пл. = 240-248/245-252 Ц. (2 попытки), ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (= +1 Ц.), Внешний вид полученных кристаллов = очень мелкие иголочки, на вид "на глазок" как снег... Осадок №2 (ДПТ) = следовые количества (наблюдалось лишь слабое помутнение раствора)... 4) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6 по чистой 100%-ной АК): По методе нужно: ДПТ = 0,85 гр (0,0039 моль); АК (99,5%) = 5,13 гр (0,081 моль); НА = 0,566 гр (0,0071 моль); При этом получится модуль = 6 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 6,7 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА). Было взято: ДПТ = 0,85 гр (0,0039 моль); АК (99,5%) = 5,34 гр (0,084 моль)*; НА = 0,57 гр (0,0071 моль); Т.е. практически получился модуль = 6,25 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 6,95 (ДПТ по нитросмеси). Ход: Аналогичен предыдущему эксперименту, но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +3 Ц., время добавления всего ДПТ к н/с = 5 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к н/с = 3-8 Ц., время выдержки №1 = 55 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 2-10 Ц., время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 25 Ц. (к окончанию выдержки). Важные подробности: см. предыдущий эксперимент... Примечания: * см. предыдущий эксперимент... Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 0,43 гр, изм. темп. пл. = 264-265/265-267 Ц. (2 попытки)*, ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (= +2 (точнее +1,7) Ц.), Внешний вид полученных кристаллов = очень мелкие иголочки, на вид "на глазок" как снег... Осадок №2 (ДПТ) = следовые количества (наблюдалось лишь слабое помутнение раствора)... *наблюдалось очень резкое плавление образцов. Дополнительный эксперимент: 5) Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research, sec.B (chemical science), vol.27 (1949 год), выложенного Черепахой в данной теме, т.е. нитролиз ДПТ чистой АК, без добавки НА, но с модулем не 5,8 (как в оригинальной методе), а с модулем = 5: По методе нужно: ДПТ = 1,5 гр (0,00687 моль); АК (99,5%) = 7,54 гр (0,119 моль); При этом получится модуль = 5 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,025 (ДПТ по 99,5%-ной АК). Было взято: ДПТ = 1,5 гр (0,00687 моль); АК (99,5%) = 7,90 гр (0,1247 моль)*; Т.е. практически получился модуль = 5,24 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,26 (ДПТ по 99,5%-ной АК). * В ходе данного эксперимента АК из р/м испарилось 0,16-0,17 гр, поэтому практический модуль будет чуть ниже... А именно: (7,90 - 0,165)/1,5 = 5,15 (ДПТ по 99,5%-ной АК)... Ход: Аналогичен предыдущему эксперименту, но со следующими параметрами процесса: темп-ра старта = +5 Ц., время добавления всего ДПТ к 99,5%-ной АК = 10 минут, темп-ра, поддерживаемая во время добавления ДПТ к 99,5%-ной АК = 5-12 Ц., время выдержки №1 = 50 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №1 = 5-10 Ц. (в первые 25 минут), 8-12 Ц. (в последующие 25 минут выдержки №1), время выдержки №2 = 15 минут, темп-ра, поддерживаемая во время выдержки №2 = 25 Ц. (к окончанию выдержки). Важные подробности: При добавлении ДПТ к АК выделялся какой-то газ (во всех предыдущих экспериментах никакого газа не выделялось), ДПТ при этом слипался в комки, но в значительно меньшей степени, чем в предыдущих экспериментах (в которых применялась н/с = АК+НА)... При добавлении ДПТ к АК выделялось много тепла (как мне показалось экзотерма в ходе данного эксперимента была выше, нежели в предыдущих экспериментах), поэтому р/м необходимо практически непрерывно охлаждать в бане с ледяной водой и перемешивать... В первые 25-30 минут выдержки (№1), р/м была прозрачной и подвижной, но спустя это время наблюдалось значительное помутнение р/м... Во время нагревания сабжа-сырца, как и в предыдущих экспериментах выделялось очень много ноксов и пены, так что АХТУНГ - начинается это неожиданно-резко и неожиданно :-))) Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 0,62 гр, изм. темп. пл. = 250-262/255-264 Ц. (2 попытки), ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (= +1 (точнее +1,3) Ц.), Внешний вид полученных кристаллов = мелкие иголочки. Осадок №2 (ДПТ) = 0,04 гр (данный осадок был смешан с осадками ДПТ, полученными в ходе экспериментов №1 и 2, темп. пл. полученной "смешанной" пробы составила, - см. выше...). Побочные эксперименты: 6) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,5 по чистой АК, но без какой-либо временной выдержки): Вкрадце объясню почему данный эксперимент я обозвал побочным... Вся маза в том, что данный эксперимент планировался как обычный эксперимент с модулем = 5 (потом пришлось всё переделывать), но после того, как было добавлено около 2-х гр ДПТ к н/с произошло ЧП = я разлил стаканчик с р/м в баню с ледяной водой... Сначала думал не заморачиваться, а взять и тупо вылить всё в сартир, но потом подумал и решил из любви к искусству всё таки добить данный замут до-конца... Для этого я практически количественно (в смысле так старался, что получилось так, что не проебалось почти ни кристаллика :-))) перенёс всё что выпало на фильтр, несколько раз промывал водой, затем кипятил в 57,5%-ной АК, т.е. замутил всё как положено, теперь подробнее обо всём: Итак, планировалось что-то типо того: По методе нужно: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 12,56 гр (0,1984 моль); НА = 1,388 гр (0,0174 моль); При этом получится модуль = 5 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,58 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА). Было взято: ДПТ = 2,5 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 13,0 гр (0,205 моль); НА = 1,39 гр (0,0175 моль); Т.е. практически должно было получиться - модуль = 5,17 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 5,76 (ДПТ по нитросмеси). Ход: (как усё было) "Стартовали" при +5 Ц., ДПТ добавляли при перемешивании и охлаждении к н/с, темп-ру держали в пределах 8-12 Ц.... На 5-й минуте добавления ДПТ случилось ЧП = розлив стаканчика с р/м в ледяную баню... При этом я я успел добавить около 2 гр (+/- 0,1/0,2 гр) ДПТ, прежде чем случился пролив... Т.е. практически получилось следующее: ДПТ = 2,0 гр (0,009 моль); АК (99,5%) = 13,0 гр (0,205 моль); НА = 1,39 гр (0,0175 моль); Т.е. практически получился модуль = 6,47 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 7,2 (ДПТ по нитросмеси)... Т.е. практически было добавлено 2 гр ДПТ, после чего р/м была сразу же вылита в воду со льдом... После того, как растаял лёд, раствор был профильтрован от выпавшего осадка (причём всё было практически количественно = без каких-либо видимых потерь перенесено на фильтр), затем прямо на фильтре кристаллы были промыты несколько раз дист. водой, ну а дальше всё было сделано по стандартной вышеприведённой схеме, включая нейтрализацию фильтрата 10%-ным р-ром амммиака (аптечным) до рН = 6-7 на предмет выделения ДПТ... Интересные подробности: Во время варки сабжа в 57,5%-ной АК выделения ноксов практически не наблюдалось вообще... Что получилось: Осадок №1 (окт+гек) = 0,36 гр, изм. темп. пл. = 258-262/261-265 Ц. (2 попытки), ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (= +2 (точнее +1,5) Ц.), Внешний вид полученных кристаллов = крупные иголочки. Осадок №2 (ДПТ) = около 0,01 гр (выкинул его нах, т.к. он был очень засранный)... 7) Синтез НМХ по методе FONа (см. Орлову "Октоген -термостойкое ВВ", стр. 99-100): Скажу сразу, что данный синтез решил провести чисто из любопытства, т.к. после прочтения всех тем в форуме по теме окта, а также инфы из журнала, выложенного Черепахой в данной теме, мне стало ясно, что ничего путного в результате эксперимента получено не будет... По методе нужно: ДПТ = 2,50 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 5,08 гр (0,08022 моль); НА = 2,75 гр (0,03438 моль); При этом получится модуль = 2 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 3,1 (ДПТ по нитросмеси = 99,5%-ная АК+НА) или следующие молярные соотношения ДПТ:НА:АК = 1:3:7 соответственно. Было взято: ДПТ = 2,50 гр (0,01146 моль); АК (99,5%) = 5,70 гр (0,09046 моль)*; НА = 2,75 гр (0,03438 моль); Т.е. практически получился модуль = 2,27 (ДПТ по 100%-ной АК) или модуль = 3,38 (ДПТ по нитросмеси) или следующие молярные соотношения ДПТ:НА:АК = 1:3:7,9 соответственно. * к концу процесса убыль в массе составила 1,05 гр, т.е. столько испарилось 99,5%-ной АК из р/м во время синтеза и выдержек (этому поспособствовала высокая температура процесса, сильная летучесть АК такой высокой концентрации и использование в качестве реакционного сосуда хим. стаканчика)... Так что видим, что взятый избыток АК оправдался и АК можно было бы взять даже чуть больше... Как делал: Раствор НА в 99,5%-ной АК был подогрет на водяной бане до 70 Ц., после этого начали добавлять небольшими порциями при перемешивании ДПТ* (темп-ра при этом держалась в основном на уровне 68-73 Ц.**, но однажды (в самом начале добавления ДПТ) дошла до 80 Ц. из-за слишком большой добавленной порции ДПТ), в течении 15 минут. Затем темп-ра была сбита до 60 Ц. и выдержана при данной темп-ре*** (= 58-61 Ц. в основном около 60 Ц.), в течении 20 минут при постоянном перемешивании, после этого темп-ра была сбита до 25 Ц. и выдержана при данной темп-ре в течении 10 минут... Затем в стаканчик с р/м было быстро при перемешивании влито 5-ти кратное кол-во ледяной дист. воды, при этом сразу же выделился белый творожисто-ватный :-) осадок, его отфильтровали под вакуумом, промыли несколько раз дист. водой и перенесли в хим. стаканчик, где его залили 10 мл 57,5%-ной АК и нагревали**** в течении 2,5 часов прямо на эл. плитке (без вод. бани). Затем охладили*****, разбавили водой, отфильтровали и несколько раз прямо на фильтре промыли дист. водой (фильтрование и промывку проводили в другую колбу Бунзена, дабы не смешивать фильтраты, т.к. из "первоначального" фильтрата я хотел ещё попробовать выделить ДПТ и лишняя азотка там не нужна), после чего осадок убрали на сушку... Интересный момент: При дальнейшем разбавлении фильтрата (полученного при фильтровании и промывке сабжа-сырца ещё до его нагревания с разб. АК) промывными водами (во время промывки осадка промывная вода попадала в колбу Бунзена в которой находился "первоначальный" фильтрат, дополнительно его разбавляя) выделилось небольшое количество какого-то творожистого осадка. Фильтрату дали отстояться в течении получаса в морозилке, затем данный осадок отфильтровали, несколько раз промыли дист. водой и убрали на сушку******... К уже отфильтрованному (от того осадка) фильтрату, объёмом около 200-250 мл добавил чайную ложку НА и начал нейтрализацию сначала содой, а затем аптечным 10%-ным р-ром аммиака до рН = 6-7, при этом наблюдалось слабое помутнение р-ра, вероятно в следствии выделения кристаллов ДПТ в следовых кол-вах и говорить тут о каком-либо количественном выделении ДПТ тут не приходится, т.к. кол-ва были буквально следовые... Примечания: * при добавлении каждой порции ДПТ наблюдалось бурное выделение какого-то газа (бесцветного); ** хотя сама р-ция экзотермичная, но т.к. загрузки очень маленькие - в моём случае приходилось стаканчик с р/м пару раз подогревать в водяной бане, дабы поддержать необходимую темп-ру; *** при этом приходилось р/м периодически подогревать в водяной бане; **** При этом в самом начале, визуально часть осадка р-рилась в АК, а при достижении р-ром темп-ры более 100 Ц., началось бурное выделение ноксов, при этом практически весь осадок "НМХ-сырца" куда-то исчез :-))) виднелась только тонкая плёнка кристаллов на поверхности кислоты; ***** после охлаждения смеси до комнатной темп-ры наблюдалось выделение довольно-таки большого (визуально) кол-ва прозрачных кристаллов в виде пластинок-листочков (НМХ в данных условиях всегда выделяется в виде иголочек, судя по вышеприведённым экспериментам и литературным данным). Т.е. уже становится понятно, что если окт там и имеется, то в нешибко высоких кол-вах, а данные кристаллы скорее всего гек... Кстати гря, к концу данного процесса из взятой 57,5%-ной АК получается практически азеотропная АК, имеющая конц-цию около 70%, а в такой кислоте, особенно при нагревании, р-ряется что окт, что гек, не сильно, но всё же р-ряется... Эт так к слову гря... ****** что это за хрень такая я так и не понял = октогеком он быть не может, т.к. р/м разбавлялась перед фильтрованием 5-ти кратным кол-вом воды, не прореагировавшим ДПТ он тоже быть не может, т.к. ДПТ практически не р-ряется в воде (а в кислотах разбавленных гидролизуется) и выпал бы в осадок вместе с октогеком... Масса данного осадка составила несколько миллиграммов (точно взвесить не получилось, но примерно около 4-5 мг = 0,004-0,005 гр), соответственно и изучить его должным образом не представлялось возможным, его хватило только на тест по изм. темп. пл., которая составила 240-244 Ц. (измеренная), а истинная = 246-250 Ц. (поправка для использованного для изм. темп. пл. прибора = +6 Ц.)... Ну как вам такое - ??? У кого какие мысли о том, что это за хрень такая - ??? Что получилось: Осадок "окт+гек" = 0,40 гр, изм. темп. пл. = 192-197/195-200 Ц. (2 попытки) - быстрый и резкий нагрев образцов и 186-195/188-197 Ц. (2 попытки) - медленный и плавный нагрев; ист. темп. пл. = изм. темп. пл. + поправка (поправка = 0 для данного случая); Внешний вид полученных кристаллов = в основном листочки-пластинки; Осадок ДПТ = следовые количества (наблюдалось лишь слабое помутнение раствора)... Ну вот в принципе по синтезам и усё... Под итожим что ли и обмазгуем всю эту вышеописанную делюгу... Отмечу сразу, что итоги эти будут основываться только на значении температур плавления полученных образцов, а при этом как известно, содержание НМХ в его смеси с геком можно определить довольно-таки примерно, т.е. с точностью не выше чем +/- 10%, а то и все 20%, так что делаем соответствующие выводы... Но тем не менее примерно, это лучше чем совсем никак... Конечно в идеальном случае было бы иное определение содержания НМХ в его смесях с геком, а именно определение основанное на способности НМХ образовывать комплексы с ДМФА, ДМСО, и др., а гек такие комплексы не образует... Зная первоначальную массу образца (смесь окта с геком), зная массу смеси гека с комплексом НМХ и зная молярную массу данного комплекса - можно легко и очень точно определить содержание НМХа в образце... Затем комплекс разлагают и возвращают НМХ... Сначала собирался пойти по данному пути, но к сожалению времени на это у меня не было, поэтому я пошёл по менее точному, но более быстрому пути определения содержания НМХ в образцах, а именно по методу термического анализа, см. Орлова "Октоген - термостойкое ВВ", стр. 116., итак - приступим: Плановые эксперименты: 1) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 3 по чистой АК): Судя по темп. пл. образцов, содержание НМХ (в образце, т.е. в смеси НМХа и RDXа) составляет около 70% мас. д., посчитаем: 0,69 гр (НМХ+ RDX) умножить на 0,7 = 0,483 гр (НМХ) т.е., 0,69 гр (НМХ+ RDX) = 0,483 гр (НМХ) + 0,207 гр (RDX) что соответствует: 14,25%-ному выходу НМХ по ДПТ от теории (моль на моль = из моль ДПТ - моль НМХа) 8,12%-ному выходу RDXа по ДПТ от теории (моль на моль) кроме того возврат ДПТ = 0,65 гр т.е., с учётом возврата ДПТ (т.е. считаем, что мы истратили не 2,5 гр ДПТ на данный эксперимент, а 2,5-0,65 = 1,85 гр), имеем следующие выходы: 19,23%-ный выход НМХа 11%-ный выход RDXа Вывод = слабовато :-))) 2) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 4 по чистой АК): Содержание НМХа около 70% мас.д. 1,06 гр (НМХ+ RDX) = 0,742 гр (НМХ) + 0,318 гр (RDX) что соответствует: 21,89%-ному выходу НМХа 12,47%-ному выходу RDXа возврат ДПТ = 0,28 гр с учётом возврата ДПТ имеем: 24,62%-ному выходу НМХа 14,07%-ному выходу RDXа Вывод = получше, но всё равно слабо... 3) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 5 по чистой АК): Содержание НМХа около 75% мас.д. 0,85 гр (НМХ+ RDX) = 0,6375 гр (НМХ) + 0,2125 гр (RDX) что соответствует: 31,3%-ному выходу НМХа 13,9%-ному выходу RDXа возврат ДПТ = 0 Вывод = ещё лучше, но всё равно слабо... 4) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6 по чистой АК): Содержание НМХа около 80% мас.д. 0,43 гр (НМХ+ RDX) = 0,344 гр (НМХ) + 0,086 гр (RDX) что соответствует: 29,8%-ному выходу НМХа 9,9%-ному выходу RDXа возврат ДПТ = 0 Вывод = очень странно !!! Но почему то в данном эксперименте выходы получились чуть ниже чем в предыдущем эксперименте, хотя тут был и модуль выше и условия проведения процесса аналогичные... Так почему же выходы получились ниже - ??? У кого какие мысли - ??? Теоретически ну ведь не может же так получиться... Ну никак... У меня лично мысли следующие: во-первых очень небольшие загрузки могли привести к определённым потерям продукта (при фильтрованиях, и т.д.), а также к определённым погрешностям... но это всё маловероятно, т.к. делалось всё грамотно и аккуратно; во-вторых могло сказаться низкое качество используемого ДПТ, т.к. именно для этого эксперимента был взят ДПТ, полученный в ходе проведения экспериментов №1 и 2, хотя он и был перекристаллизован потом из ДМСО, но х.з. мож в нём изначально какая-нить хрень содержалась, которую нельзя убрать перекрист-цией из димексида - в общем х.з., но на мой взгляд - эта версия самая реальная... Хотелось бы послушать ваши мысли по этому поводу... Дополнительный эксперимент: 5) Синтез НМХ по методе из журнала Canadian Journal of Research, sec.B (chemical science), vol.27 (1949 год), выложенного Черепахой в данной теме, т.е. нитролиз ДПТ чистой АК, без добавки НА, но с модулем не 5,8 (как в оригинальной методе), а с модулем = 5: Содержание НМХа около 78% мас.д. 0,62 гр (НМХ+ RDX) = 0,4836 гр (НМХ) + 0,1364 гр (RDX) что соответствует: 23,75%-ному выходу НМХа 8,93%-ному выходу RDXа возврат ДПТ = 0,040 гр с учётом возврата ДПТ имеем: 24,4%-ному выходу НМХа 9,18%-ному выходу RDXа Вывод = данный эксперимент наглядно показал, как сильно влияет добавка НА к АК на выходы циклических нитраминов (в эксперименте с таким же модулем, но с добавкой НА, выходы были получены значительно выше, см. эксперимент №3 (выше))... Данный замут в принципе и был проведён, дабы убедиться в том, что добавка НА повышает выходы нужных сабжей... Побочные эксперименты: 6) Синтез НМХ по методе artem"а (модуль = 6,5 по чистой АК, но без какой-либо временной выдержки): Содержание НМХа около 78% мас.д. 0,360 гр (НМХ+ RDX) = 0,281 гр (НМХ) + 0,079 гр (RDX) что соответствует: 10,3%-ному выходу НМХа 3,9%-ному выходу RDXа возврат ДПТ = 0,01 гр (округляем до нуля :-) Вывод: Данный эксперимент говорит нам о том, что НМХ образуется довольно - таки быстро, но не так быстро как хотелось бы :-))) Так что выдержка определённая всё - таки нужна... Кстати гря, чисто моё имхо = эта выдержка должна быть не менее 30-40 минут (после добавления всего кол-ва ДПТ к нитросмеси), основано это имхо на том, что почему то именно по прошествии 25-30 минут р/м начинает мутнеть и слегка загустевать, причём в первые 15-20 минут такого обычно не наблюдается... Ну в общем надеюсь меня все поняли... 7) Синтез НМХ по методе FONа: Содержание НМХа находится в пределах 10-40% мас.д. (точнее, даже по спец. графику из патента хрен определишь)... 0,40 гр (НМХ+ RDX) = 0,04 - 0,16 гр (НМХ) + 0,36 - 0,24 гр (RDX) что соответствует: 1,18 - 4,72 %-ному выходу НМХа 14 - 9,4 %-ному выходу RDXа возврат ДПТ = нуль Вывод: без комментариев... вообще конечно же хочется ругаться матом, ну да ладно и так всё шоколадно :-))) Вывод не по цели работы: Не следует слепо верить даже тому, что написано в книжках (эт я ща про Орлову грю), не говоря о постах в форумах... Ну а теперь небольшая такая фото сессия по синтетическому разделу: Сразу скажу, что фоток у меня много, но они все в разноброс, а разобраться сейчас в этом кипише реально не реально, поэтому, предупреждаю сразу, что могу где то и напутать, но постараюсь сделать всё ровно... Эксперименты №1 и 2: 1) Эксперимент (далее Э) № 1 = так выглядит р/м к концу выдержки №1: http://piroclan.net/_ph/4/2/564096913.jpg 2) Э№1 = р/м только что разбавили 5-ти кратным кол-вом 10%-ного ледяного р-ра НА: http://piroclan.net/_ph/4/2/333413272.jpg 3) Э№2 = р/м во время добавления ДПТ: http://piroclan.net/_ph/4/2/341445039.jpg 4) Э№2 = р/м к концу выдержки №1: http://piroclan.net/_ph/4/2/527269417.jpg 5) Э№1 и Э№2 = слева - уже несколько минут назад разбавленная и смальца отстоявшаяся р/м Э№1 и справа - только что разбавленная р/м Э№2 (эксперименты то проводились последовательно :-))): http://piroclan.net/_ph/4/2/366471539.jpg 6) Э№1 = готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/206220785.jpg 7) Э№2 = готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/806158677.jpg Эксперименты №3 и 4: 8) Э№3 = р/м в начале выдержки №1: http://piroclan.net/_ph/4/2/322520674.jpg 9) Э№4 = р/м во время добавления ДПТ: http://piroclan.net/_ph/4/2/697102520.jpg 10) Э№3 = готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/248470695.jpg 11) Э№4 = готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/850282478.jpg Эксперимент №5: 12) р/м во время добавления ДПТ (видно, что она практически прозрачная (т.к. в данном эксперименте не добавлялся НА к АК), в отличии от всех остальных экспериментов (в которых применялся р-р НА в АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/922842556.jpg 13) готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК): http://piroclan.net/_ph/4/2/780175579.jpg Эксперимент №6: 14) готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК), такие вот крупные иголочки: http://piroclan.net/_ph/4/2/314176728.jpg Эксперимент №7: 15) Всё готово к синтезу = слева р-р НА в АК, справа ДПТ: http://piroclan.net/_ph/4/2/470834957.jpg 16) р/м во время добавления ДПТ: http://piroclan.net/_ph/4/2/707365817.jpg 17) р/м разбавленная ледяной водой (5-ти кратным кол-вом): http://piroclan.net/_ph/4/2/732678473.jpg 18) готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК), ещё влажный, на фильтре: http://piroclan.net/_ph/4/2/471402113.jpg 19) готовый октогек (уже "проваренный" в 57,5%-ной АК), уже высушенный, не нужно напрягаться для того чтобы отличить игольчатые кристаллы (которые получались во всех вышеописанных экспериментах) от этих, преимущественно пластинчатых кристаллов: http://piroclan.net/_ph/4/2/518416599.jpg Разные фотки, относящиеся к синтезам: 20) Вот так выглядят комки, в которые сбивается ДПТ при добавлении его к нитросмеси (АК+НА): http://piroclan.net/_ph/4/2/14782435.jpg 21) Фотки стадий "варки" сабжа-сырца в 57,5%-ной АК (для очистки от линейных и др. примесей): http://piroclan.net/_ph/4/2/403103245.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/619289091.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/757794287.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/690672208.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/481369387.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/624564117.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/937078370.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/825752705.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/621857704.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/290023106.jpg 22) Так хранились все сабжи (шлиф обязательно оборачиваем ФУМ-лентой !): http://piroclan.net/_ph/4/2/790814844.jpg http://piroclan.net/_ph/4/2/925548215.jpg Ну вот пожалуй на сегодня и хватит... Гы: подаю заявку на рекордно длинный пост во всём форуме :-))) Продолжение следует...

Мне нравится

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.