exploders.info - Портал по взрывчатым веществам и пиротехнике
АВТОРИЗАЦИЯ
ЛОГИН:
ПОРОЛЬ:
2010-02-25 [#39664]

мм.. это немного другая степь..

Форум: Индивидуальные ВВ

принцип этого направления простыми словами примерно такой: в хлораминах, например R2N-Cl, хлор представляет из себя остаток хлорноватистой кислоты, грубо говоря катион хлороний Сl(+) [не уверен, что правильно обозвал его хлоронием], соответственно более правильное название для етого класса соединений - хлорамиды или амиды хлорноватистой кислоты НО-Сl... Вопщем, хлороний держится на азоте намного хуже, чем протон Н(+), поетому хлороний гораздо легче заместить на катион нитрония NO2(+), чем протон на нитроний.. Данный прием проводят с вторичными и первичными аминами, когда на азоте есть 1-2 протона, и нужно сделать нитрамин. Исходят либо из предварительно сделанных хлораминов, либо используют для нитрования гидрохлорид амина, либо вносят другой источник хлора типа хлорида натрия или цинка.. в последних двух случаях идет повышенных расход азотной кислоты, чтоб она окислила Cl(-) до хлора и он мог прохлорировать амин.. Метод имеет ограничение - распространяется только на те амины, которые способны достаточно долго вытерпеть присутствие выделяющейся хлорноватистой кислоты, являющейся сильным окислителем: R2N-H + HOCl ---> R2N-Cl + H2O R2N-Cl + HO-NO2 ---> R2N-NO2 + В нашем случае требуется для нитрования изготовить хлорный аналог ДПТ, он существует (ДХПТА), его получают действием HO-Cl на уротропин в кислой среде (также как при нитрозировании - в зависимости от рН получается либо ДХПТА, либо хлорный аналог гека ЦТМТХА), выход небольшой из-за быстрого окисления формальдегида. Легкая окисляемость формальдегида является главным тормозом, мешающим закинуть ДХПТА в азотку или кислотную нитросмесь - эффект будет примерно тот же, как если урик закинуть в царскую водку.. Насчет хлорида алюминия - ето ещё одно направление. Безводный AlCl3 - ето кислота Льюиса. В общем и целом, кислоты Льюиса хорошо катализируют всякие замещения за счет связывания исходных или промежуточных продуктов в более реакционоспособные комплексы... применительно к нитрованию именно хлорид алюминия использовал Топчиев в середине прошлого века, но нитровал он не азоткой (разными солями азотки), и не амины (в основном крупнотоннажную промышленную ароматику до моно-нитро сабжей). Однако он показал, что другая кислота Льюиса, а именно трехфтористый бор - более няшная вещь, ибо выход с ней больше и не дает побочных хлоридов как АlCl3, и более стойкий к гидролизу. Трехфтористому бору посвящена отдельная книга у Топчиева, ищи в интернетах, если интересно.. BF3 вообще вкусная весчь, он не только в качестве катализатора выступает (кстати, его можно применить для увеличения выхода гека/окта в ацетатных методах, судя по лит.данным), но и как дополнительное водоотнимающее средство - теплота гидратации BF3 + H2O ---> H*[BF3(OH)] примерно одного уровня с теплотой гидратации серной кислоты. Недостаток ВF3 - проблемная регенерация и токсичность (ПДК в воздухе 1мг на кубометр), однако можно подумать над применением его скрытых носителей типа тетрафторборатов, но опять же дорогие они..

Мне нравится

© Добрейшей души человеки, 2003-2019

При использовании материалов ресурса ссылка обязательна.